章4-2非水滴定.ppt

4.7.2 碱的滴定 滴定弱碱应选择酸性溶剂，使弱碱的强度调平到溶剂阴离子水平，即增强弱碱的强度，使滴定突跃更加明显。 常用酸性溶剂：冰醋酸 (加一定量的醋酐 除去杂质水) (CH3CO)2O+H2O 2CH3COOH 1. 溶 剂 含水量为0.2%的冰HAc(比重为1.05),除去1000ml冰HAc中水，应加比重为1.08,含量为97.0%的醋酐体积为 (CH3CO)2O + H2O 2CH3COOH 102.1 18.02 V×1.08×97.0% 1000×1.05×0.2% 冰HAc除水 2. 标准溶液与基准物质 标准溶液：高氯酸的冰醋酸溶液 高氯酸在冰醋酸中有较强的酸性， 绝大多数有机碱的高氯酸盐易溶于有机溶剂 市售高氯酸为含量70.0～72.0％的水溶液，需加入计算量的醋酐除去水分。 高氯酸与有机物接触、遇热、极易引起爆炸，和醋酐混合时易发生剧烈反应放出大量热。 在配制时应先用冰醋酸将高氯酸稀释后再在不断搅拌下缓缓滴加适量醋酐。 注： 续前 冰醋酸在室温低于16℃时会结冰 不易乙酰化样品可采用醋酸－醋酐(9:1)的混合溶剂配制高氯酸标准溶液 易乙酰化的样品加醋酐不宜过量，否则过量的醋酐将使测定结果偏低。 在冰醋酸中加入10～15％丙酸防冻。 标 定 解 决 办 法 基准物质：邻苯二甲酸氢钾 指示剂：结晶紫 水的体膨胀系数较小(0.21×10-3／℃)。一般酸碱标准溶液的浓度受室温改变的影响不大。 多数有机溶剂的体膨胀系数较大，例如冰醋酸的体膨胀系数为1.1×10-3／℃，是水的5倍。温度改变１度，体积就有0.11％的变化。 以高氯酸冰醋酸标准溶液滴定样品时若滴定温度和标定温度有显著差别，应重新标定或加以校正。 校 正 续前 碱滴定 标准溶液 溶剂 指示剂 基准物质 高氯酸的冰醋酸溶液 冰醋酸 结晶紫 邻苯二甲酸氢钾 3. 终点确定 指示剂法：结晶紫 结晶紫分子中的氮原子能键合多个质子而表现为多元碱。 在滴定中，随着溶液酸度的增加，结晶紫由碱式色（紫色）变至酸式色（黄色）：紫色、蓝紫、蓝、蓝绿、绿、黄绿，黄色。 在滴定不同强度的碱时，终点颜色变化不同。 作空白试验以减少滴定终点误差。 紫色 蓝紫 蓝色 蓝绿 绿色 黄绿 黄色 碱式色 酸式色 较强碱 较弱碱 终点判断,最好用电位法作对照 4. 应用与示例 各国药典中应用高氯酸冰醋酸非水滴定法测定的有机化合物有有机弱碱、有机酸的碱金属盐、有机碱的氢卤酸盐、有机碱的有机酸盐等 有机弱碱：只要其在水溶液中的Kb10-10，都能在冰醋酸介质中用高氯酸标准溶液进行定量测定。 对Kb10-12的极弱碱，需使用冰醋酸-醋酐的混合溶液为介质，且随着醋酐用量的增加，滴定范围显著增大。 返回 一.溶剂的选择 乙二胺可增强酸性 二.标准溶液与基准物质 三、标定 百里酚蓝 黄 蓝 酸滴定 标准溶液 溶剂 指示剂 基准物质 甲醇钠 乙二胺、DMF 偶氮紫、百里酚蓝 苯甲酸 自学 4.7.3 酸的滴定 二甲基甲酰胺 类别 Ka 溶剂 标准液 指示剂 羧酸 10-4 ~10-6 醇类 甲醇钠 百里酚蓝 酚类 10-10 乙二胺 氨基乙醇钠 百里酚蓝 磺酰胺类 甲醇-苯 甲醇钠 百里酚蓝 四.应用与示例 本 章 小 节 1. 掌握溶液中酸碱组分的分布系数；质子条件式的书写；指示剂的变色原理和选择原则；滴定突跃影响因素；弱酸碱及多元酸碱能否被直接滴定依据；非水溶剂的性质等 2. 熟悉酸碱溶液pH的计算，酸碱滴定中常用标液配制、标定及指示剂 3. 了解非水溶剂的分类 一、