第三章 核磁共振 1.pptVIP

一、核磁共振基本原理 原子核是带正电的微粒（由质子 +中子组成），大多数原子核都具有自旋现象。 脉冲傅立叶变换NMR Pulse Fourier Transform-NMR(PFT-NMR) 在PFT-NMR中，增设脉冲程序控制器和数据采集及处理系统。 PFT-NMR 1、电子屏蔽效应 ? = ·B0 三、化学位移 带正电原子核的核外电子在与外磁场垂直的平面上绕核旋转的同时，会产生与外磁场方向相反的感生磁场。 感生磁场的大小用σ·B0表示。σ为屏蔽常数，与核外电子云的密度有关。 核实际感受到的磁场强度（有效磁场Beff） Beff = B0 -σ·B0 Beff = B0(1-σ) 核的共振频率为： ? = ·B0(1-σ) 核外电子云的密度高，σ值大，核的共振吸收高场（或低频）位移。 核外电子云的密度低，σ值小，核的共振吸收低场（或高频）位移。 例如 CH3-O CH3-Si (CH3)3C(OH)CH2COCH3 2、 ?化学位移 ? = ·B0(1-σ) CH3CH2OH B0 = 1.4TG, △ν=ν（CH2） – ν（CH3） = 148 – 73.2 = 74.7Hz B0 = 2.3TG, △ν=ν(CH2)– ν(CH3） = 247 – 122 = 125Hz △ν △B0 δ δ= 106 δ= 106(ppm) TMS (CH3)4Si, Tetramethyl silicane DSS (CH3)3SiCH2CH2CH2SO3Na Sodium 4,4-dimethyl-4- silapentanesulfonate DSS CH3CH2OH: δ(CH2) =148Hz/60MHz×106 =247Hz/100MHz×106 =2.47(ppm) δ(CH3) =73.2Hz/60MHz×106 =122Hz/100MHz×106 =1.22(ppm) CH3F CH3OH CH3Cl CH3Br CH3I CH4 TMS 4.0 3.5 3.0 2.8 2.5 2.1 1.8 4.26 3.14 3.05 2.68 2.16 0.23 0 ( 电负性取代基的影响 ) （1）诱导效应 3、影响化学位移的因素 * * 第三章 氢核磁共振谱 (1H Nuclear Magnetic Resonance Spectra,1H NMR) 1、 核自旋, 核磁矩 核的自旋现象，用自旋量子I表示，I值与原子核的质量A和核电荷数（质子数或原子序数）Z有关。 质量（A） 原子序数（Z） I ? 奇 奇或偶 半整数 I=1/2,3/2,5/2… 偶 奇 整数 I= 1, 2… 偶 偶 0 I=0 I=1/2: 1H1 13C6 15N7 19F9 31P15 57Fe26 77Se34 195Pt78 199Hg80 … I=3/2: 7Li3 9Be4 11B5 23Na11 33S16 39K19 63Cu29 65Cu29 35Cl17 37Cl17 79Br35 81Br35 ... I=5/2: 17O8 25Mg12 27Al13 55Mn25 67Zn30 … I=1: 2H1 6Li3 14N7 I=2: 58Co27 I=3: 10B5 I=0: 12C6 16O8 32S16 I?0的原子核?都具有自旋现象?产生磁矩（?），?与自旋角动量P有关。 I值不同，原子核表面电荷分布情况不同 P = ? = ? ·P 电荷均匀分布于原子核表面（I = )）的核，核磁共振的谱线窄，有利于核磁共振检测。 电荷非均匀分布于原子核表面（I ）的核，都具有特有的弛豫机制（Relaxation）, 导致核磁共振的谱线加宽，不利于核磁共振检测。 2、核磁共振 ? 磁矩?的取向 I ? 0的自旋核，具有