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第四章 表面与界面 第一节 固体的表面 一、固体表面的特征 二、 固体的表面结构 三、固体的表面能 一、固体表面的特征 1. 固体表面的特点 二、 固体的表面结构 1、离子晶体的表面结构 2、粉体的表面结构 3、玻璃的表面结构 4、固体表面的几何结构 1、离子晶体的表面结构 NaCl表面层中Na+向里；Cl-向外移动并形成双电层 如：PbI2表面能最小（130尔格／厘米2）；PbF2次之（900尔格／厘米2）；CaF2最大（2500尔格／厘米2） 　　 粉体在制备过程中，表面层离子的极化变形和重排使表面晶格畸变，有序性降低。随着粒子的微细化，比表面增大，粉体表面结构趋于无定形化。 　　 基于X射线、热分析和其它物理化学方法对粉体表面结构所作的研究测定，提出两种不同的模型：一种认为粉体表面层是无定形结构；另一种认为粉体表面层是粒度极小的微晶结构。 粉体表面层是无定形结构 的实验验证： 石英的相变吸热峰面积随SiO2粒度的变化； 石英密度值随粒度的变化。 在熔体转变为玻璃体的过程中，为了保持最小表面能，玻璃表面各成分将按其对表面自由能的贡献能力自发地转移和扩散。 在玻璃成型和退火过程中，碱、氟等易挥发组分自表面挥发损失。 玻璃中的极化离子会对表面结构和性质产生影响。 实验观测表明，固体实际表面是不规则而粗糙的，存在着无数台阶、裂缝和凹凸不平的峰谷。这些不同的几何状态同样会对表面性质产生影响，其中最重要的是表面粗糙度和微裂纹。 三、 固体的表面能 * * 0.27 2.7×106 0.26 2.6×106 10－2 10－9 表面能（J/m2） 表面积A（m2/g） 直径（m） 表4－1 石英粉表面积与表面能 表面: 一个相与它本身蒸气（或真空）接触的分界面。 界面: 一个相与另一个相（结构不同）接触的分界面。 表面、界面： 不均一性 (1) 固体表面的凹凸不平 (2) 固体中晶体晶面的不均一性： 各相异性、晶面不完整 (3) 表面被外来物质所污染，表面吸附外来杂质 (4) 制备和加工条件 表现在： 2. 固体表面力场 定义： 晶体中每个质点周围都存在着一个力场，在晶体内部，质点力场是对称的。但在固体表面，质点排列的周期重复性中断，使处于表面边界上的质点力场对称性破坏，表现出剩余的键力， 称之为固体表面力。 固体中表面力分为哪几类？ 表面力的分类： (2) 范得华力(分子引力) (1) 化学力（长程力） 定向作用力FK(静电力) ：发生于极性分子之间 诱导作用力FD ：发生于极性与非极性分子之间。 分散作用力FL(色散力) ：发生于非极性分子之间。 F范＝FK＋FD＋FL ? 1/r7 ▲▲ 在固体表面力的作用下，离子晶体表面结构发生怎样的变化？受哪些因素影响？ 表面能减少 NaCl晶体 离子晶体表面的电子云变形和离子重排 表面离子受内部离子作用电子云变形 离子重排 晶体内部 晶体表面 0.281nm 0.266nm 0.020nm 离子极化性能愈大，双电层愈厚，从而表面能愈低。 2、粉体表面结构 粉体表面层是微晶结构的实验验证： 　 对粉体进行更精确的X射线和电子衍射研究； 对鳞石英粉体表面的易溶层进行的X射线测定。 3、玻璃表面结构 表面张力的存在，使玻璃表面组成与内部显著不同 4、固体表面的几何结构 （1）不同晶面上原子密度不同 (11 面心立方结构(100)、(110)、(111)三个低指数面上原子的分布 2 2 0.555 （110） 4 4 0.785 （100） 6 6 0.907 （111） 面 心 立 方 次邻近原子 最邻近原子 表面密度 结晶面 结晶面、表面原子密度及邻近原子数： （2）表面粗糙度对表面力场的影响 色散力：位于凹谷深处的质点，其色散力最大，凹谷面上和平面上次之，位于峰顶处则最小； 静电力：位于孤立峰顶处应最大，而凹谷深处最小。 表面粗糙度会引起表面力场变化，进而影响其表面性质。 (1) 使表面力场变得不均匀，其活性及其它表面性质也随之发生变化。 (2) 直接影响固体表面积，内、外表面积比值以及相关的属性。 (3) 与两种材料间的封接和结合界面间的啮合和结合强度有关。 表面粗糙度： （3）表面微裂纹对脆性材料性质的影响