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* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 四、有机化学用语（以葡萄糖分子为例） 5、分子式：C6H12O6 6、最简式（也叫“实验式”）：CH2O * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 1、能与高锰酸钾溶液反应 2、能发生臭氧解反应 （参见讲义资料） 氧化反应 八、烃的化学性质：芳香烃 芳香烃结构与性质概述 1、由苯环与侧链构成（苯分子无侧链） 2、苯环与侧链保留各自的某此特性，又因彼此的影响而发生一些改变。 有机物结构的芳香性 有机物结构的芳香性 1、有一类有机物，从其分子组成上来看，其缺氢指数Ω很高，但却具有如下化学性质： （1）与苯类似，容易发生亲电取代反应，而不易发生加成； （2）氢化热和燃烧热比相应的非环体系低，而显示出特殊的稳定性； （3）在NMR谱中与苯及其衍生物的质子有类似的化学位移。 化学上把这种“反常现象”叫做有机物的“芳香性”，显然此处的“芳香性”并非指有机物的气味而是特指其独特的化学性质。 有机物结构的芳香性 2、具有芳香性化合物的结构特点是： （1）必须是环状的共轭体系； （2）具有平面结构——共平面或接近共平面(平面扭转＜0.01nm)； （3）环上的每个原子均采用sp2杂化(在某些情况下也可是sp杂化)； （4）环上的π电子能发生电子离域，且符合Hückel规则：π电子数=4n+2 。 （入门简介 ，不做详细讲解。） 有机物结构的芳香性 有机物结构的芳香性 茚，是一种芳香烃，常温下为无色透明油状液体，从煤油中取得。 苯环上的定位效应 苯环上的定位效应 一取代苯(C6H5Z)通过亲电取代反应引入第二个取代基时，它所进入的位置，受第一个取代基Z的指令，由Z决定第二个取代基进入的位置。 一、Z基团可分为两类： 1.第一类定位基(即邻对位定位基) ―O- ＞―N(CH3)2 ＞―NH2 ＞―OH ＞―OCH3 ＞―NHCOCH3 ＞―OCOCH3 ＞―CH3 ＞―Cl ＞ ―Br ＞―I ＞― C6H5 ┄ 等 2.第二类定位基(即间位定位基) ―N+(CH3)3＞―NO2＞―CN＞―SO3H＞―CHO ＞―COOH＞―COOR ＞―CONH2＞―+NH3 等. 苯环上的定位效应 1.第一类定位基（即邻对位定位基） 这类定位基可使苯环活化（卤素除外）。其特点为： a. 带负电荷的离子。如： b. 与苯环直接相连的原子大多数都有未共用电子对，且以单键与其它原子相连。如： c. 与苯环直接相连的基团可与苯环的大 π 键发生σ,π–超共轭效应或具有碳碳重键（ π,π–共轭）。如： 苯环上的定位效应 2.第二类定位基（即间位定位基） 这类基团通常为正离子，以及： ―NO2、―COR、―COOH 等。 苯环上的定位效应 苯环与 -Oδ-H、-Xδ-、-Rδ-、 -Oδ-COR等 相连时 δ δ + δ δ δ δ + δ + δ δ + δ δ δ + δ + δ + 苯环与 -Nδ+O2、-Sδ+O3H、 -Cδ+HO、-Cδ+OOH等 相连时 苯环上的定位效应 二、影响定位效应的空间因素 1. 芳环上原有基团的空间效应： 芳环上原有基团的体积增大，对位产物增多。 苯环上的定位效应 二、影响定位效应的空间因素 2. 新引入基团的空间效应： 新引入基团进入芳环的位置，不仅与环上原有基团的性质和空间位阻有关，还与新引入基团本身的体积有关。对位产物随新引入基团体积的增大而增多。 苯环上的定位效应 二、影响定位效应的空间因素 2. 新引入基团的空间效应： 对位产物随新引入基团体积的增大而增多。 如果芳环上原有基团与新引入基团的空间位阻都很大 时，则对位产物几乎为100%。 苯环上的定位效应 二、影响定位效应的空间因素 3.除空间因素外，反应温度、催化剂对异构体的比例也有一定的影响。如： 苯环上的定位效应 三、定位规律的应用 预测反应产物： 当苯环上已有两个取代基时，那么，第三个取代基应进入什么位置呢？ (1) 环上原有两个取代基对引入第三个取代基定位作用一致，仍由上述定位规律决定。如： 苯环上的定位效应 三、定位规律的应用 预测反应产物： (2) 环上原有两个取代基对引入第三个取代基定位作用不一致，有两种情况： A. 原有两个取代基为同一类定位基：由定位能力强的定位基决定。如： * 苯环上的定位效应 三、定位规律的应用 预测反应产物： (2) 环上原有两个取代基对引入第三个取代基定位作