甲基三氯硅烷歧化反应zsm-5系列催化剂研究-study on zsm - 5 series catalysts for methyl trichlorosilane disproportionation reaction.docxVIP

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甲基三氯硅烷歧化反应zsm-5系列催化剂研究-study on zsm - 5 series catalysts for methyl trichlorosilane disproportionation reaction

独创性声明本人郑重声明:所呈交的学位论文是我个人在导师指导下进行的研究 工作及取得的研究成果。尽我所知,除了文中特别加以标注和致谢的地方 外,论文中不包含其他人已经发表和撰写的研究成果,也不包含为获得华 东交通大学或其他教育机构的学位或证书所使用过的材料。与我一同工作 的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了谢 意。本人签名___日期 关于论文使用授权的说明本人完全了解华东交通大学有关保留、使用学位论文的规定,即:学 校有权保留送交论文的复印件,允许论文被查阅和借阅。学校可以公布论 文的全部或部分内容,可以采用影印、缩印或其他复制手段保存论文。保密的论文在解密后遵守此规定,本论文保密期年。本人签名___导师签名__日期__甲基三氯硅烷歧化 反应 ZSM-5 系列催化剂研究 摘要 随着有机硅行业的快速发展,有机硅单体的需求日益增长,作为有机硅单体用量最 大的成分甲基氯硅烷的主要组成部分二甲基二氯硅烷的生产量也急速升长。工业生产二 甲主要以直接法合成为主,常伴随着大量的副产物一甲基三氯硅烷和三甲基氯硅烷的生 成。副产物经济价值低,利用率低,对环境存在污染,因此研究以副产物为原材料歧化 催化生成经济价值高的二甲不但解决了环境问题还为企业提高了经济效益。本文通过将复盐 NaAlCl4 使用浸渍法和高温高压负载负载在 ZSM-5 表面,通过对比 使用不同硅铝比的 ZSM-5 做载体时,催化剂的催化性能的变化以及比表面、酸性等性 质的变化,考察载体硅铝比对复盐催化剂催化性能的影响。采用 BET、NH3-TPD 以及 SEM 等方法对催化剂进行表征,实验研究结果表明:当 NaAlCl4 负载比例一定时,硅铝 比对催化剂的酸性以及比表面都有影响,硅铝比越小的催化剂,酸性越大。选取硅铝比 38 的 ZSM-5 做载体时,催化剂催化酸性最大、活性最大。以硅铝比 25、38 和 50 的 ZSM-5 分子筛最佳催化温度为 373.15K,以硅铝比为 80 的 ZSM-5 分子筛所制备的催化剂在 523.15K 时具有最佳催化活性。本文还通过调节复盐的负载比例、改性载体时间、掺杂稀土金属 La、Ce 掺杂比例, 考察不同比例的活性组分以及载体酸性以及稀土金属对催化剂的活性的影响。采用红外(FTIR)、比表面测定(BET)、NH3 吸附-脱附(NH3-TPD)等方法进行表征。实验 结果表明:(1)随着复盐 NaAlCl4 负载比例的增加,催化剂催化活性先增加后略微下 降,在负载比例为 4%时,催化剂催化效果最好。(2)使用浸渍法将 H 型 ZSM-5 分子 筛改性为 Na 型,随着改性时间的增加,分子筛酸性下降,其歧化催化效果也下降。(3) 掺入稀土金属后,保持金属总的物质的量不变,随着 M/Al 的增加,催化剂的催化活性 下降。关键词:ZSM-5 分子筛;二甲基二氯硅烷;有机硅;歧化催化;酸性ITHE STUDY OF THE CATALYSTS OF ZSM-5 OF TRICHLORMETHYLSILANE DISPROPORTIONATIONABSTRACTWith the rapid development of organosilicon industry, the demands of organosilicon monomer is increasing. And the production of dichlorodimethylsilane(M2), which is the main component of organosilicon monomer methylchlorosilane, is also rapid increasing. The Rochow direct process is the most commoly used way to produce M2. It will also product a lot of by-products which are low economic value and useless and also pollution to the environment, such as methyltrichlorosilane(M1) and trimethyl chlorosilane(M3). Disproportionation of by-products to produce M2, which has high economic value, not only solves the problems of pollution but also makes money for the companies.The paper seleted ZSM-

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