四碘荧光素钠的电化学聚合.ppt

四碘荧光素钠的电化学聚合及其聚合物的荧光光谱 扬州大学 朱红平,穆绍林 引述：郝静祖 意义与内容 四碘荧光素钠聚合物是一种导电聚合物。 导电聚合物具有导电性，氧化还原可逆性，掺杂，去掺杂，电势变化会引起颜色变化等特性，引起广泛关注。 循环伏安法可快速判断单体是否可以进行电化学聚合。 本文探究四碘荧光素钠的电化学聚合机理并报道了其荧光光谱以及紫外-可见光谱。 仪 器 HPD-1A 恒电位-恒电流仪 YEW Model 3036X-Y记录仪 RF-5301PC 荧光分光光度计 MPS-2000 分光光度仪 电解池 由两个铂片点极和一个参比电极组成。 为了获得聚合物的紫外-可见光谱，工作电极改为铂网，面积为4×4mm²。 文中所述电势值均相对于饱和甘汞电极(SCE) 。 聚合在铂片上的聚四碘荧光素钠供循环伏安实验用 电解液 0.03 mol·dm- 3 四碘荧光素钠， 0.05 mol·dm- 3 硼酸， 0.5 mol·dm- 3 KCl， 药品均为试剂级，用二次蒸馏水配制。 pH分别调控为2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10.0和11.0，用反复电势扫描法进行电解。 记录仪的扫描速率为50 mV·s - 1。 最适pH8.5 第一圈的i- E 曲线三阳一阴,第二圈阳极峰电流高于第一圈,并随扫描次数而增加,直到第五圈才开始下降。 电解结束后,工作电极上有红色的膜生成。 机理假设 电解12 小时后的溶液用AgNO3 和淀粉KI 溶液分别检验 氧化还原可逆性 pH = 1.0的循环伏安图,在0.48 V 和0.38 V 处分别有一个氧化峰和一个还原峰. 从图中可以看出,随着扫描次数增加,电化学活性降低,这表明聚合物在水溶液中的氧化-还原可逆性较差. 紫外-可见光谱 很明显326 nm 和370 nm 处的新峰是聚合的证据 荧光光谱-1 单体的最佳激发波长为585 nm ,其荧光光谱的波长为593 nm. 聚合物的最佳激发波长为557 nm ,其荧光光谱的波长为571 nm.与上图相似 DMSO 荧光光谱-2 1 ,2 ,3 和4 的激发波长分别为500 ，520 ，560 和550 nm，可知聚合物荧光光谱的波长位置不随激发波长而改变,但强度发生了变化。 荧光光谱-3 单体的最佳激发波长为582 nm ,荧光光谱的波长为593 nm. 聚合物的最佳激发波长为554 nm ,荧光光谱的波长为571 nm. DMF 荧光光谱-4 DMSO DMF DMSO 中，聚合物4小时后的荧光强度略微减小，DMF几乎不变。表明该聚合物在DMF中的荧光强度是非常稳定的。 结论 聚四碘荧光素钠可用反复电势扫描法制得其最佳扫描电势控制在0.2～1.1 V 之间。 该聚合物在水溶液中的氧化-还原可逆性较差,但在DMSO 或DMF 有机溶剂中,它具有稳定而较强的荧光特性。 关于单体的聚合机理以及聚合物氧化-还原可逆性较差的原因尚需进一步深入研究。