kaptonal二次表面镜带电粒子辐照损伤效应及机理-irradiation damage effect and mechanism of kapton al secondary surface mirror charged particles.docx

摘要本文依据空间能谱等效代换的原则，采用空间综合辐照设备对Kapton/Al薄膜二次表面镜进行了空间辐照地面模拟试验。深入研究了低能空间带电粒子（质子和电子）单独及综合作用下对Kapton/Al薄膜光学性能的辐照损伤，借助于AFM、UV/Vis、FTIR-ATR、XPS和MS等分析技术重点分析了辐照损伤的微观机理，在量子化学理论基础上应用模拟软件建立了辐照损伤断键模型，并提出质子辐照作用下辐照损伤的化学反应机制。研究结果表明，经空间带电粒子辐照后，Kapton/Al的反射性能在可见光及近红外光区发生退化，随着辐照剂量的增加，光谱反射系数不断降低。单独作用后的叠加效果要高于综合辐照的作用效果，Kapton/Al综合辐照作用后其光学性能表现出协同效应。辐照能量一定时，质子辐照Kapton/Al涂层的太阳吸收比变化Δαs随辐照剂量的变化为线性函数关系，即Δαs=kΦ；电子辐照Kapton/Al涂层的太阳吸收比变化Δαs随辐照剂量的变化为幂函数关系，即Δαs=αΦβ。质子单独辐照和综合辐照后样品表面出现明显的颜色变化，电子辐照剂量达到3×1015cm-2后，SEM观测可见明显的充放电花纹。经AFM观测发现，辐照后Kapton/Al表面出现“指状”（质子和综合辐照）或“丘状”（电子辐照）突起，导致样品表面粗糙度增加。Kapton薄膜在带电粒子辐照后光谱透过率随辐照剂量的增加而降低，在可见光区出现吸收峰，并且末端吸收发生红移。吸光度的增加是由于辐照过程中有新的发色团产生，末端吸收从UV到可见的红移是由于光能隙的逐渐减小引起的。质子辐照过程中酰亚胺环和醚键等低键能的键发生断键，由电离和激发作用产生的自由基和离子碎片首先以易挥发的小分子形式相结合，进而逃逸出试样表面，导致试样表层氧和氮含量的显著降低以及炭含量的相对增加；而C、O和N原子间通过新键相结合形成酮亚胺(C=C=N–)、异氰基(–N=C=O)和羟胺(C–O–N)等新组分；苯环在质子辐照作用下也可能受到了一定程度的破坏，生成类似石墨结构的碳化产物。根据饱和径迹模型,对红外谱图中某些特征峰所做的定量分析表明，在质子辐照期间Kapton中的羰基、苯环、酰胺基和芳香醚等官能团都以相似的损伤截面参与了损伤层中的降解过程；随着电子能损值的递增，PI特征官能团的损伤截面基本上呈现出递增的趋势，说明聚合物Kapton的辐照损伤强烈依赖于离子电子能损效应，这一结论也与TRIM计算结果相吻合。50keV电子主要造成Kapton薄膜表层C–N键的破坏，形成N+离子碎片，同时伴随部分醚键的断裂。所形成的N+、O+和C+碎片或自由基也会形成易挥发的小分子逸出表面，造成苯环中稳定炭含量的相对增加。70keV电子辐照后，不仅发生上述断键反应，而且断键产生的离子碎片与自由基的体积浓度增大，可增加分子间交联和形成新的分子结构的可能性。随辐照能量的提高，Kapton薄膜表面碳富集趋势增加。在量子化学基础上，建立了Kapton的5种断键模型。热力学计算表明，5种可能的断键反应模式在热力学意义上都是易于发生的，5种断键反应发生的几率按从大到小顺序排列：C–N(酰亚胺环)C–C(酰亚胺环)C–N(与苯环炭相连)〉C–O–C。根据以上计算和原位质谱检测结果，再结合红外光谱和XPS分析，提出Kapton/Al二次表面镜质子辐照微观损伤的化学反应机制。关键词Kapton/Al；带电粒子辐照；光学性能退化；损伤微观机理；断键模型AbstractAccordingtotheequivalentsubstitutionprincipleforspaceenergeticallychargedparticles,thegroundsimulationtestsofspaceirradiationforKapton/Alsecondsurfacemirrorswereconductedbyusingthespacesynthesisirradiatingfacilityinthethesis.ThemonostratumandsyntheticirradiationeffectsofprotonsandelectronsontheopticalpropertyofKapton/Alfilmswereinvestigatedcarefully.Thedamagemechanismwasstudiedbymeansofultraviolet/visible(UV/Vis)absorptionspectra,atomforcemicroscopy,Fouriertransforminfrared(FTIR)ofspectra,X-rayphotoelectronspectroscopyandMassspectra.Onthebasisofquan