高分子材料化学基础第一章 物质结构基础.ppt

二、氢键（hydrogen bond） 图 卤素、氧族元素氢化物的沸点 图 水分子间的氢键 2.特点 （1）氢键具有饱和性和方向性； （2）氢键的强弱与X和Y的电负性大小有关  氢键：赤裸的氢核与含有孤对电子的电负性强的带负电的原子（N,F,O)充分靠近而产生的力。 1.形成条件 （1） 分子中有H原子； （2）X-H…Y中的X和Y原子元素的电负性大，半径小，且有孤对电子。 3.类型 （1）分子间氢键 （2）分子内氢键 1-3 晶体结构 一、晶体的特征 1.有固定的几何外形； 2.有固定的熔点； 3.有各向异性。 晶体是质点（分子、离子、原子）在空间有规则的排列成的，具有整齐外形，以多面体出现的固体物质。 晶体的特征和分类 晶体 黄铁矿 干冰 石英 硫 紫水晶 金刚石和石墨 二、晶体的分类 图 各种晶体中晶格结点上质点的示意图 (a) 离子晶体; (b) 原子晶体; (c) 分子晶体; (d) 金属晶体 1.离子晶体 正、负离子通过离子键结合堆积形成离子晶体 ，无方向性和饱和性。 图 CsCl型离子晶体 图 NaCl型离子晶体 图 ZnS型离子晶体 2.分子晶体 共价分子通过分子间力（及氢键）结合而形成的晶体。 图 CO2分子晶体 图 金刚石原子晶体 3.原子晶体 原子间通过共价键而形成的晶体叫原子晶体，如金刚石C、单质Si、金刚砂（SiC）、石英（SiO2）等。特点：熔点、沸点高，硬度大。如金刚石的熔点是单质中最高的，硬度也是最大的。一般不导电，熔融时也不导电，在大多数溶剂中不溶解。 4.金属晶体 自由电子和金属离子之间通过金属键结合，自由电子为金属离子共用。 离子的极化 一、 离子的极化作用(polarization)和变形性 离子本身带有电荷，在相反电场的影响下，电子云发生变形。一种离子使异号离子极化而变形的作用，称为该离子的“极化性作用”。被异号离子极化而发生离子电子云变形的性能，称为该离子的“变形性”。 最容易变形的离子是体积大的阴离子和18电子外壳或不规则外壳的少电荷阳离子(如Ag+、Pb2+、Hg2+等)。最不容易变形的离子是半径小，电荷高的希有气体型阳离子，如Be2+、Al3+、Si4+等 。 二、离子极化对化学健型的影响 图 离子极化对键型的影响 三、离子极化对化合物性质的影响 1.化合物的溶解度降低 离子的相互极化改变了彼此的电荷分布，导致离子间距离的缩短和轨道的重叠，离子键逐渐向共价键过渡，使化合物在水中的溶解度降低。 2.晶格类型的转变 3.导致化合物颜色的加深 图 σ * 1s分子轨道的形成 (a)、(b)、(c)说明同上图 图 第2周期元素2s-2p轨道能级差和分子轨道示意图* 图 O2的分子轨道能级图 图 N2的分子轨道能级图 在电子填充分子轨道时，电子填充原子轨道的三原则仍然适用，据此可以得出N2和O2的电子构造示意图。如右图所示。 3.分子轨道中电子的排布 图 N2、O2的电子构造示意图 N2分子的形成过程可表示如下： O2分子的形成过程： 4.键级(bond order) 分子轨道法中成键电子数与反键电子数之差（即净成键电子数）的一半就是分子的键级。键级的大小表示两个相邻原子间成键的强度。键级越大，键越稳定。 例如，H2在基态时，没有反键电子，因此键级为1； He2分子的键级=1/2（2－2）=0 又例如，O2分子的键级＝2。 所以，按照分子轨道理论，O2中有一个键，二个三电子键，总键数为三，但键级仍为2。 分子轨道理论的要点： (1)分子轨道可以由能量相近的原子轨道组合而成。 (2)根据轨道守恒原则，原子轨道组合后仍然得到同样数目的分子轨道，一半为成键分子轨道，一半为反键分子轨道。 (3)电子进入成键分子轨道，可以使整个体系能量降低，分子稳定化，这就形成了化学键。电子进入反键分子轨道则使整个体系能量升高，分子分解趋向增加。 (4)分子轨道和原子轨道一样，在填充电子时遵守能量最低原理、保里不相容原理和洪特规则。 5.分子的磁性 不同物质的分子在磁场中表现出不同的磁学性质。 （1）抗磁性（或