二硫代草酰胺类桥联配体及其配合物的合成、布局及性质研究.pdfVIP

摘要 近年来，桥联多核配合物的研究范围主要集中在含第二周期氧、氮、碳等单 原子和多原子桥联配合物体系。然而，对第三周期元素桥联的配合物体系的研究， 特别是含硫多原子桥联配合物的研究却是相当少见，其原因可能在于这类配体自 身及其配合物的稳定性较差，合成和测试工作具有一定困难，特别是培养其单晶 就更为不易，再加上含硫试剂较难得到且价格昂贵等原因，致使含硫多原子桥联 配合物的研究很少。然而含硫桥联的配合物在生物化学和功能材料等领域有着重 要的地位和应用前景，故而有必要对含硫的多原子桥联配体及其配合物开展深入 细致的基础性研究工作。 本文设计合成了4种二硫代草酰胺类桥联配体：1)NN’．双(2．吡啶乙基)二 基乙基)二硫代草酰胺，4)N，N’．双(3．二甲胺基丙基)--硫代草酰胺，并且成功的 培养出其单晶；通过红外、质谱、元素分析、核磁共振谱及单晶x射线衍射结 构分析等手段对其组成与晶体结构进行了深入细致的表征与分析。之后又以 N，N’．双(2．二甲胺基乙基)--硫代草酰胺为桥联配体，合成了四种桥联多核配合 物，对其进行了红外、元素分析、等离子发射光谱(ICP)、差热一热重分析等表 征。最后对上述这四种配体进行了量子化学计算，验证了该类算法的可行性，计 算了前沿分子轨道中原子轨道布居及电荷分布。本文的研究在二硫代草酰胺类桥 联配体方面做了一些新的探索性工作，取得了一些有意义的结果，为今后的功能 型分子材料的设计与研究提供了实验基础和理论依据。 除此之外，本文还设计合成了6种螺嗯嗪类光致变色化合物与电致发光化合 物2，2’．(1，4．亚苯基--亚K,烯基)双．8．羟基喹啉；并通过核磁共振谱，红外光谱， 质谱，元素分析，差热一热重分析以及单晶x射线衍射结构分析等方法对其进 行了较为详细的结构表征，为今后对这些化合物的热致变色性质与电致发光性质 研究奠定了重要的基础。 关键词： 二硫代草酰胺晶体结构X射线衍射桥联配体多核配合物 ABSTRACT andtheir have all of Dithiooxamides made印ofimportantpart complexes coordinationresearchfor substituted chemistry manyyears．N-coordinating-group to metal with dithiooxamides啪beused multinuclear synthesize special complexes donoratoms．TheS third magnetic SandN勰their atom,the properties,containing andlesser elementofthe atomicradii periodic periodictable，hasbigger than its some characters． IOatom,SO have particular eleetronegativity compounds themulti—nuclear However