金纳米粒子在功能化离子液体和功能化有序介孔资料中的制备.pdfVIP

摘 要 近年来，金纳米粒子受到了光学，电子学，催化和生物等学科的 广泛关注，其应用与粒子的量子尺寸效应息息相关。因此如何控制金 纳米粒径大小、分布及其稳定性显得尤为重要。而已报道的链烃巯基 组是一种能作为制备小尺寸金粒子的有效保护基团，但由此制得的金 粒子不能在水相中稳定存在，限制了在生物和催化等方面的应用。而 选择一种“绿色”含合适阴阳离子的巯基功能化离子液体作为保护基， 以氯金酸为金源，以硼氢化钠为还原剂，可以制备在水相中稳定存在 的金粒子。然而这种方法最大的局限在于：还原荆的滴加难以控制， 粒径的可控性差，副产物多。另外，金的分散性，结构和其与载体的 作用对负载型金催化剂性质影响很大。而金粒子的聚集是催化剂失活 的主要原因。使用极性有机基团，如一SH，一NH2等修饰介孔材料，可 以在介孔材料中固载金粒子。但是这种方法合成的嫁接型官能化介孔 材料最大的不足是有机基团分布不均匀，最终导致金粒子的分布不均 匀。 本论文中，我们在巯基功能化离子液体和一种新型的有序介孔材 料中制备了金纳米粒子，具体内容如下： (1)以巯基功能化离子液体作为保护基，以H202为还原剂，在超 声波作用下制备了金纳米粒子，这种新方法避免了常规方法滴加还原 剂的繁琐操作及其后处理步骤，加快了金纳米粒子的形成及有助于金 纳米粒子在体系中的均匀分散。考察了Au原子与离子液体中的S原 子不同的摩尔比时，对制备的金纳米粒子大小及其分布的影响，结果 表明，当Au／S=I：2时，获得的金纳米粒子粒径最小(2．7i-0-3 nm)，分 布最均匀。 ． (2)在酸性条件下，以一种含硫醚的咪唑类离子液体有机硅氧烷 为前驱体和TEOS共水解一缩聚，一步合成了一种新型的有机官能化 介孔硅基材料PMO-SBA．15。以这种材料表面的硅羟基为还原剂，以 有机基团中的硫醚基团为纳米金粒子的稳定剂，在PMO．SBA-15介 孔材料孔道内成功制备了粒径小且分布均匀纳米金粒子，解决了长期 以来在惰性载体(Si02)表面难以获得小粒径纳米Au粒子的问题。通 过对制备条件的优化，在合成的PMO—SBA．15中，获得的金纳米粒 子平均粒径小(约1．8nm)且均匀分布于分子筛的介孔孔道内。将制备 的纳米金催化剂应用于苯乙烯环氧化反应中，发现所制备的 Au．PMO．SBA一15催化剂可显著提高苯乙烯环氧化的催化活性，通过 对反应条件优化，苯乙烯的转化率可达到94．8％，环氧苯乙烷的选择 性可达75．0％；而且催化剂可重复使用。 关键词：金纳米粒子，离子液体，超声波，有序介孔材料，苯乙烯环 氧化 ABSTRACT Gold havebeen inrecent nanoparticlesextensivelyinvestigated becauseoftheir in potential years applications etc．The of are duetothe catalysis potentialitiesnanoparticles mainly size isderivedfromadramaticreductionofthe effect,which quantum in numberoffreeelectrons smallerthan5 nanoparticles nnl．Therefore， howtocontrol the and