食品接觸材料高分子材料中六溴環十二烷的測定方法 - 檢驗檢疫標准.docVIP

《食品接触材料检测方法 高分子材料 六溴环十二烷的测定 液相色谱-质谱法》编制说明 一、任务来源 本测定方法标准的制定工作，是按照国家认证认可监督管理委员会《关于下达2010年度出入境检验检疫行业标准制（修）订计划的通知》下达的任务而进行的，项目编号为2010B161，由中国检验检疫科学研究院承担研究和起草工作。 二、标准制订的意义及特点 本检验方法标准是按照GB/T 1.1—2009《标准化工作导则 第1部分：标准的结构和编写》的要求编写制定的。 六溴环十二烷结构式： 要是α-、β-和γ-六溴环十二烷3种异构体的混合物。六溴环十二烷为高持久性、高生物蓄积性物质欧盟化学品管理署高关注物质℃以上会发生热重排，在240℃以上将脱溴降解[15]，从而限制了气相色谱-质谱联用法的推广应用。 经中国标准研究中心标准馆查询,目前国内、外尚无与食品接触的高分子材料中六溴环十二烷测定方法标准。本标准采用液相色谱-质谱/质谱法测定与食品接触的高分子材料中的六溴环十二烷，方法准确、可靠，检测限、回收率和精密度均符合要求。 三、实验条件的选择 1、色谱分离条件的优化 （1）色谱柱的选择 实验比较了Waters XBridge Phenyl（150 mm × 2.1 mm, 3.5 μm）和Waters XBridge C18（150 mm × 2.1 mm, 3.5 μm）的分离效果，结果见表和图、图。 色谱柱 保留时间(min) 分离度 α-六溴环十二烷 β-六溴环十二烷 γ-六溴环十二烷 R1 R2 XBridge C18 4.54 5.35 6.89 1.62 3.08 XBridge Phenyl 9.06 11.03 11.79 3.94 1.44 考虑当R=1.5时，分离度可达99.7%。通常用R=1.5作为相邻两组分已完全分离的标志，因此减少分析时间的目标下，可以选择XBridge C18色谱柱进行分离。 分别比较了流速0.2 mL/min、0.25 mL/min、0.3 mL/min、0.35 mL/min和0.4 mL/min对色谱峰分离和峰形的影响，结果见表和图。 保留时间(min) 分离度 α-六溴环十二烷 β-六溴环十二烷 γ-六溴环十二烷 R1 R2 0.2 12496 6.82 8.01 10.34 2.38 4.66 0.25 11985 5.44 6.36 8.23 1.84 3.74 0.3 11472 4.54 5.35 6.89 1.62 3.08 0.35 10978 3.92 4.59 5.95 1.34 2.72 0.4 10512 3.42 4.04 5.18 1.24 2.28 考虑当R=1.5时，分离度可达99.7%。通常用R=1.5作为相邻两组分已完全分离的标志，因此减少分析时间的目的下，可以将流速选择为0.3 mL/min。 （3）流动相的选择 分别比较了甲醇-水，乙腈-水，甲醇-乙腈混合溶剂-水流动相系统对色谱峰分离、峰形和信号响应的影响，结果见表和图。以甲醇:乙腈:水（41:41:18）为流动相，分离时间较短，且分离效果最佳。 流动相组成 保留时间(min) 分离度 α-六溴环十二烷 β-六溴环十二烷 γ-六溴环十二烷 R1 R2 乙腈:水（82:18） 3.82 4.23 5.58 0.91 2.70 甲醇:水（82:18） 6.38 7.92 8.79 3.08 1.57 甲醇:乙腈:水（41:41:18） 4.54 5.35 6.89 1.62 3.08 乙腈:水（82:18）甲醇:水（82:18）甲醇:乙腈:水（41:41:18）–H]-母离子。根据欧盟2002/657/EC指令规定对于质谱确证方法必须达到4个确证点的要求，低分辨气相色谱-质谱联用仪应在确定母离子的基础上选择两个以上的子离子。在确定六溴环十二烷的母离子后，采用子离子扫描方式进行二级质谱分析（见图7），选取丰度较强的主要碎片离子m/z 80.7和m/z 78.8分别作为定量离子和辅助定性离子。通过优化毛细管电压、一级锥孔电压、二级锥孔电压、射频透镜电压、碰撞能量、碰撞气流量等质谱参数，使六溴环十二烷的准分子离子与特征碎片离子产生的离子对强度达到最大。 图7 六溴环十二烷的子离子扫描质谱图 3、超声萃取条件的优化 首先考察了不同萃取溶剂（正己烷、二氯甲烷、丙酮、甲醇、乙醇、乙腈）对六溴环十二烷萃取效率的影响，以超声萃取回收率为指标考察萃取效果，见图8。结果表明，丙酮的萃取效果最佳。 其次考察了以丙酮为提取溶剂，不同提取时间对六溴环十二烷萃取效率的影响，以超声萃取回收率为指标考察萃取效果。结果表明，超声萃取25 min的萃取效果最佳。 图 8 不同提取溶剂对超声萃取回收率的影响