抗凝血聚氨酯材料的合成、性能研究及外观改性.pdfVIP

生物活性聚氨酯材料的合成、性能研究及表面改性 摘要 聚氨酯(P叨是广泛使用的一种嵌段聚合物，它是由长链的齐聚物、异 氰酸酯和作为扩链剂短链小分子反应而成。长链的齐聚物包括聚醚或聚酯 等称为软段(SS)，由异氰酸酯和扩链剂反应形成链段称为硬段(HS)。由于组 成聚合物的链段分子间作用力的差别，不同的链段热力学不相容，表现出 微相分离的结构，这就赋予了聚氨酯许多独特的性能。一方面来说，通过改 变组成聚氨酯的各单体的比例，可以调节材料的力学性能，以满足不同应 用条件的需要。从另一方面来说，聚氨酯的表面不同微相区的表面能的差 异可以在材料的表面产生具有生物活性的微环境，使材料拥有良好的生物 相容性。研究表明仅适用单一的材料很难同时满足应用于人体机械和生理 性能的要求，所以需要通过表面接枝生物活性分子，进一步提高材料的抗 凝血性能。本文合成了脂肪族二异氰酸酯为单体的聚氨酯脲，并对聚合物 的结构和性能进行了表征和测试，并且在此基础上对聚氨酯脲进行了表面 改性。主要研究内容如下： 1．以1，6．二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)、聚￡．己内酯二醇 分子间氢键化程度通过拉伸(Strain-s仃esstest)分析了PUU的力学性能，通过 PUU的微相分离结构进行了表征。结果表明，TREN取代部分EDA作为扩链 剂对PUUs的结构有很大的影响。由于空间位阻效应，三元胺扩链剂影响了 PUUs硬段之间的氢键的形成，不利于硬段微区的聚集。化学交联由于空间 位阻效应，随着硬段中，软段和硬段微区间微相分离程度减小。但是材料 的力学性能随着三元胺扩链剂的增加反而增强，表明化学交联相比物理交 联对PUUs的机械性能的影响占主导地位。 硬段，．聚六亚甲基碳酸酯二醇(PHC)为软段的聚酯型聚氨酯脲(PULD，并用 聚氧乙烯和肝素对其进行了表面改性。通过红外光谱、X射线光电子能谱、 接触角等研究了PUU材料表面结构和性能。实验结果表明，利用室温等离 子体方法，成功在PUU表面引入活性点，引发AA的表面接枝聚合。含有羧 基的PUU表面进一步，与过量的双端基的PEO反应，成功的在PUU表面引入 PEO链，并进一步成功的在PUU表面固定了肝素。研究发现，通过PEO和肝 子量为较小的的PEO由较好的接枝效率和较好的肝素固定能力。 关键词：聚氨酯脲微相分离等离子体法接枝生物相容性 II MODIFICATIONAND SYNTHESIS，SURFACE PROPERTIES RESEARCH OFBIOACTIVEPOLYUR ETHANEⅣ【ATER【AL AB STRACT a usedblock built thereaCtion PolyuretllaIle(P∽is wildly copolymerup by of a usedblock built t11ereaCtion Polyureth肌e(P∽is wildly copolymerupby of chain shortchainmonomer long oligomer，isocyanate，and calledachain extender．Thechain and etC．are long oligomers such嬲polyetherpolyester defined嬲soft t11e