核磁共振波谱-碳谱(研)PPT.ppt

* 4，13C-D的偶合 1JC-D = 6.5×1JC-H 总的范围：18～34 Hz CDCl3(δC为77.0 ppm， 1JC-D为31.5 Hz)； CD3OD(δC为47.1 ppm， 1JC-D为22.0 Hz)； CD3COCD3(δC为28.0 ppm， 1JC-D为19.5 Hz)； C6D6(δC为126.9 ppm， 1JC-D为25.5 Hz)； 符合2n+1规律 5，13C-13C的偶合 　　由于13C天然丰度只有1.1%，13C与13C间偶合几率很低，可以忽略不计。 CH: (? H/?C)sinθ CH2: (? H/ ? C)sin2θ CH3: (3 ? H/4 ? C)(sinθ+ sin3θ) 不同原子级数13C信号的增强与θ角度的关系 * 因此，改变照射1H的第三脉冲宽度(θ)，使作π/4、π/2、3/4π变化，并测定13C谱，可获得如下结果： A谱：θ = 45°时，除季碳外均有正信号； B谱：θ = 90°时，只有次甲基有正信号； C谱：θ = 135°时，次甲基和甲基为正信号，亚甲基为负信号。 (C谱－A谱)得到只有亚甲基的谱图； (C谱＋A谱－B谱)得到只有甲基的谱图。 * * * * DEPT-90 DEPT-135 DEPT-45 4.3.3 核磁共振碳谱的化学位移 核磁共振碳谱主要关注谱线的化学位移δ值，不同类型的碳原子在有机物分子中的位置不同，则化学位移δ值不同。反之，根据不同的化学位移可以推断有机物分子中碳原子的类型。 * Aldehydes Ketones Acids Amides Esters Anhydrides Aromatic ring carbons Unsaturated carbon - sp2 Alkyne carbons - sp Saturated carbon - sp3 electronegativity effects Saturated carbon - sp3 no electronegativity effects C=O C=O C=C C C 200 150 100 50 0 8 - 30 15 - 55 20 - 60 40 - 80 35 - 80 25 - 65 65 - 90 100 - 150 110 - 175 155 - 185 185 - 220 C-O C-Cl C-Br R3CH R4C R-CH2-R R-CH3 RANGE / * 核磁共振碳谱的化学位移值，不同有机物的官能团 有明显的区别 APPROXIMATE 13C CHEMICAL SHIFT RANGES FOR SELECTED TYPES OF CARBON (ppm) R-CH3 8 - 30 R2CH2 15 - 55 R3CH 20 - 60 C-I 0 - 40 C-Br 25 - 65 C-N 30 - 65 C-Cl 35 - 80 C-O 40 - 80 C C 65 - 90 C=C 100 - 150 C N 110 - 140 110 - 175 R-C-OR O R-C-OH O 155 - 185 R-C-NH2 O 155 - 185 R-C-H O R-C-R O 185 - 220 * 0-40 ppm 脂肪碳（Aliphatic carbons）. Sp3 杂化碳,没有连有有电负性的取代基脂肪化合物。 烷基上连有支链导致化学位移向低场移动。40-90 ppm 脂肪碳与带有电负性原子相连（O,N,卤素）CDCl3 (a NMR solvent) gives a triplet at 77.0 ppm. 碳化学位移区域 * 90-115 ppm 炔烃碳区域: sp 杂化以及碳连两个氧原子. （氰基）碳。. 115-160 ppm Sp2 杂化碳。所有的双键与芳环化合物都在此区域。一般而言芳环的Sp2 杂化碳相对趋于低场。 160-190 ppm 羰基区域羧酸以及衍生物（酯，酰卤，酰胺，酸酐） 190-230 ppm 酮，醛羰基区域。 * 应该熟记的13CNMR位移 * 化学位移规律：烷烃(?0～60ppm) 取代烷烃: H 3 C C H 2 C H 2 C H 2 C H 3 3 4 . 7 2 2 . 8 1 3 . 9 碳数n 4 端甲基 ?C=13-14 ?C?CH ?CH2 ?CH3 邻碳上取代基增多?C 越大 * ?100-150ppm（成对出现） 端碳?=CH2 ? 110；邻碳上取代基增多?C越大： 化学位移规律：烯烃