高等有机化学 第四部分4-1.ppt

第四部分： 金属有机化学 Reference: ①A.Yamamoto, “Organotransition Metal Chemistry” ② A.W.Parkins R.C.Poller.“An Introduction to Organicemctalliv Chemistry” ③ S.G.Dauies,“Orgametransition Metal Chemistry Application to Organic Synthesis” 目录 4-1 引言 4-2 金属有机化合物的结构 4-3 过渡金属－碳键 4-4 金属有机化合 4-5 过渡金属有机化合物的基元反应 4-6 金属有机化合物在有机合成中应用 4-1 引言 金属有机属有机化学与无机化学的交叉学科，作为一个完整的学科它是在50年代形成的，自那以后金属有机化学取得了突飞猛进的发展，现在已经成为化学中最高生命力的分支之一。如果作为一门课程来讲授也是分量很重的一门课程。 金属有机化学之所以要被重点讲授，这不仅是因为它在有机化学中占有很重的份量，(目前的合成反应中80%包含有金属物种)，更重要的是金属有机化合物有其独特的化学键理论和反应性能。 金属有机化学的发展历史： (二)金属有机化合物在生产中的意义 (三)金属有机化合物和金属有机化学的定义 1) 含有C-M键的化合物为金属有机化合物 注意：金属有机与有机金属两概念的不同，严格讲有机金属指导电性达到导体范围的有机材料。目前很多文献混用了这两个名词，问题出在对“organic metal”和“organometallie”两英文的翻译。 * 1827年：发现Zeise盐 1900年：发现Grignard试剂RMgX,(Grignard获 1912年诺贝尔奖) 1952年：发现二茂铁 (Fisher和Wilkinson获 1973年诺贝尔奖) 1955年：Ziegler-Natta催化剂发现 (Ziegler Natta获1963年诺贝尔奖) 1973年：Fisher.E.O.和Wilkinson获诺贝尔奖 1976年：Lipscowle.B-H键结构获诺贝尔奖 1979年：Brown.Wittig获诺贝尔奖 1981年：Hoffmamn(Richard)提出金属有机化 合物“等瓣性类似”概念。 在基本有机化工原料的合成方面一个例子(三次革命) １）早期德国人发明 效益巨大，但Hg2+的污染严重。 目前仍为主要生产方式 目前正逐步代替Wacker过程。 ３）水煤气法(70年代初) ２）Wacker过程(1957年) 如： 不是，而 是 等则为配合物，实际上界线分得不是很严。 反应中只要有一个C-M键生成(包括在中间体或过渡态中寿命很短的物种)都叫金属有机反应。