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浅谈饮用水消毒副产物卤乙酸分析检测 　　摘要：卤乙酸是饮用水氯化消毒的典型副产物。本文结合国内外学者对卤乙酸的研究成果，对这类物质的形成及主要检测方法进行了浅要的分析和探讨，以供同行参考。 　　关键词：饮用水；消毒副产物； 卤乙酸 　　Pick to: halogen acid is typical of chlorinated drinking water disinfection by-products. Combining with domestic and foreign scholars research results of halide acetic acid, the formation of this kind of material and main test methods for shallow to analysis and discussion, for peer reference. 　　Key words: drinking water; Disinfection by-products; Halogen acid 　　中图分类号：[TU46+1]文献标识码：A文章编号：2095-2104(2013) 　　 　　引言 　　1902年，氯作为消毒剂开始应用于生活饮用水消毒，使水中由病源性微生物引起的死亡率和肠道传染病的发病率大大下降，并且由于其具有高效持续、价廉、使用方便等优点，迅速被世界各国广泛应用。1974年，首次在氯化消毒的饮用水中检测到卤乙酸（HAAs)，目前USEPA 规定的阶段性控制的有五种。我国生活饮用水卫生标准（GB 5749—2006）也对DCAA 和TCAA 含量做了规定。相关的毒理性、遗传学研究表明，HAAs与动物体癌症、畸形及遗传病都有很好相关性，对人类健康造成很大的威胁［1］。另据不完全统计，目前我国99 %以上和世界上大部分国家和地区的饮用水消毒为氯化消毒，基于流行病学安全的要求以及资金和技术的限制，氯化消毒在未来一定时期内仍为主要的饮用水消毒方法，因此仍需对HAAs进行深入的研究。普遍应用的饮用水加氯消毒能一、卤乙酸的种类和特性 　　在氯消毒饮用水中,最先分离和检测到的卤乙酸（HAAs）是一氯乙酸（MCAA）、二氯乙酸（DCAA）、三氯乙酸（TCAA）、一溴乙酸（MBAA）和二溴乙酸（DBAA）,统称为HAA5 ,发达国家已经先后将其列入了本国水质监测项目。后又逐步分离检测出了溴氯乙酸、一溴二氯乙酸、二溴一氯乙酸和三溴乙酸,总称为HAA9 。目前只有美国等少数国家将HAA9 列为水质监测项目。 　　饮用水中主要HAAs及其对健康的影响见表1［2］ 　　 表1 主要HAAs 的理化特性和单位致癌风险 　　 　　 　　二、。 卤乙酸的分析检测定性 　　 卤乙酸（HAAs）在氯消毒饮用水中浓度级别一般为μg/L ,甚至更低,因此在分析检测前,必须对样品进行富集预处理；另外,HAAs 都是极性和强酸性的有机物,不能直接用GC 进样检测,需要先将其衍生化,然后通过检测生成的衍生物酯来定量对应的HAAs。衍生化试剂选用的是重氮甲烷,由于它的剧毒性，后改为硫酸酸化的甲醇。 　　HAAs 的分析检测,至今国外研究最多的方法是液液萃取法(LLE) 、固相萃取法(SPE) 、固相微萃取法(SPME) 、萃取衍生同步法(SED) 、封闭环路萃取法(CLSE) 、电喷射质谱检测法、微电极检测法, 同时也对HPLC、毛细管电泳、离子色谱等方法进行了大量研究,它们的检测限一般都达到了μg/L 级别［3］。 　　难 上述检测方法中,LLE、SPE、SPME、SED、CLSE等方法仅预处理过程不同,检测时都是使用GCPECD。它们各具特点,其中LLE 和SPE 方法较为成熟,但过程复杂；SPME、SED 法简化了实验步骤,应用前景较好；而CLSE 避免了使用大量的高纯溶剂,有利于环保。HPLC 法对实验设备要求较高,应用推广将受到限制,故研究得不多；CE、IC是利用HAAs 的阴离子电化学特性,将其浓度值转化成电信号,达到检测目的；电喷射质谱检测法和微电极检测法,是将HAAs 离子化后根据HAAs阴离子的导电性强弱判定其浓度的。这几种方法都避免了HAAs 的衍生化,特别是CE、IC 法值得进一步研究,开发前景较好。 　　 HAAs 的分析检测方法 　　1. 液液萃取(LLE)法 　　LLE是利用HAAs在有机溶剂和水中分配系数的不同,实现萃取分离富集的。萃取剂一般用甲基叔丁基醚,由于不可能一种溶剂使其从水样中完全萃取出来,故需向水样中加入内标以获得修正因子；同时也可向样品中加入一定量的盐,增大离子强度,提高萃取效率。萃取后,用重氮甲烷或酸性化甲醇对HAAs