苄叉丙酮mannich碱的合成及缓蚀性能分析-synthesis and corrosion inhibition performance analysis of benzalacetone man nick base.docxVIP

1 绪论腐蚀[1]是金属(材料)和周围环境发生化学或电化学反应而被破坏的现象。它发生 在国民经济的各行各业，造成设备损坏、工厂停产、腐蚀液泄漏、腐蚀产物使产品 质量下降等，给人类带来了巨大的经济损失和社会危害[2]。半个多世纪以来人们为了 防止金属的腐蚀，尝试着在选取合适的材料、在材料表面涂覆保护层、介质中加入 缓蚀剂、阴极保护[2]等物理和化学的方法。缓蚀剂[3,4]是指加入微量或少量就可使金属材料在该介质中的腐蚀速度明显降低 直至为零，同时还能保持金属材料原来的物理机械性能不变的物质。由于缓蚀剂的 用量少，成本低，效果明显，操作简单，缓蚀剂技术被广泛用于石油和天然气的开 采炼制、机械、化工、能源等行业[5]。1.1 缓蚀剂的缓蚀机理与分类1.1.1 缓蚀剂的作用机理缓蚀剂种类繁多，缓蚀机理错综复杂，主要有以下三种理论[6]：（1）电化学理论 金属在腐蚀中有两个共轭的阳极反应和阴极反应，在向金属系统中加入缓蚀剂后，缓蚀剂能提高电极反应过程的一个或两个极化阻力，或使电极过程发生改变， 从而使金属的腐蚀受到强烈的抑制。（2）吸附理论 吸附指两相界面层中一种或多种组分的浓度与体相中的浓度不同的现象[7]。吸附理论指缓蚀剂本身或次产物吸附在金属表面上形成保护性的隔离层，或消除活性区， 或改变双电层结构[8]等，从而到达缓蚀目的。吸附可以分为物理吸附和化学吸附。物 理吸附靠范德华力实现，属于远程吸附，吸附快，过程可逆，常呈多分子层。化学 吸附靠化学键来实现，属于近程吸附，多由含 N、P、S、O 的缓蚀剂与活性区的金 属过渡态形成配位键，吸附在金属表面，吸附快，过程不可逆，常呈单分子层。物理吸附和化学吸附具有协同作用，因此大多数缓蚀剂表现为复合吸附的性质。（3）成膜理论 成膜理论指缓蚀剂与金属作用生产钝化膜，或者与介质中的离子反应产生沉淀吸附在金属表面，从而阻止金属的进一步腐蚀。沉淀膜包括氧化物、卤化物、硫化 物、氢氧化物、磷酸盐等。1.1.2 缓蚀剂的分类根据不同的依据缓蚀剂的分类[9]也不同。（1）按化学成分，可以分为无机缓蚀剂和有机缓蚀剂。无机缓蚀剂包括含砷化 合物、亚硝酸盐、硝酸盐、磷酸盐、多磷酸盐、铬酸盐、重铬酸盐、钼酸盐、硅酸 盐等。有机缓蚀剂包括胺类、有机磷化合物、有机硫化合物、醛类、炔醇类、羧酸 及其盐类、磺酸及其盐类、杂环化合物等。但在缓蚀剂的使用过程中组分常常不是 单一的，而是常常运用“协同效应”由多组分复配而成。（2）按电化学作用机理，可以分为阳极型缓蚀剂、阴极型缓蚀剂和混合型缓蚀 剂。阳极型缓蚀剂能通过与阳极反应中间产物结合为稳定难溶的表面络合物抑制阳 极反应，增大阳极极化而使腐蚀电位正移。阴极型缓蚀剂能抑制阴极反应使阴极电 位变慢增加酸性溶液中的析氢过电位，增大阴极化而使腐蚀电位负移。混合型缓蚀 剂能对阴阳极过程同时起到抑制作用。（3）按缓蚀剂形成的保护膜特征，可分为氧化膜型缓蚀剂、沉淀膜型缓蚀剂和 吸附膜型缓蚀剂。氧化膜型缓蚀剂能使金属表面生产致密、附着力好的氧化膜，从 而抑制金属的腐蚀。沉淀膜型缓蚀剂能和介质中的离子反应形成防止腐蚀的沉淀膜。 吸附膜型缓蚀剂能在金属表面吸附，改变金属的表面性质，从而防止腐蚀。（4）按物理状态在溶剂介质中的溶解情况，可分为油溶性缓蚀剂、水溶性缓蚀 剂、水油双溶性缓蚀剂、气相缓蚀剂。（5）根据用途不同，可分为油气井缓蚀剂、冷却水缓蚀剂、酸洗缓蚀剂、石油 化工缓蚀剂、锅炉清洗缓蚀剂、封存包装缓蚀剂等。此外，还可以根据保护金属的种类不同，使用的 pH 值不同进行不同的分类。1.2 盐酸的腐蚀与酸性缓蚀剂的研究进展1.2.1 盐酸的腐蚀盐酸是重要的无机化工产品，广泛用于染料、医药、食品、印染、皮革、冶金、 石油、化学化工等各行各业。盐酸是氯化氢的水溶液，在水中完全电离为 H+和 Cl-， 是腐蚀性很强的一种酸，一般金属很难应付。酸溶液的腐蚀性既与酸的强弱即在水 中电离离子的浓度有关，同时还依赖于酸的阴离子的氧化能力[5]。其较强的腐蚀性一 般认为有两个原因：（1）除银等少数金属意外，大部分金属或者合金在盐酸中都会 产生可溶性的氯化物，而不像硫酸物溶解性差；（2）盐酸的阴离子是活性很强的阴 离子，除锆等少数金属外，其他金属都会被其钝化，他们在盐酸中表面的钝化膜都 会都会被破坏和发生孔蚀。1.3.2 酸性缓蚀剂的研究进展缓蚀剂的研究开始很早，至今已经有一个多世纪。20 世纪 30 年代缓蚀剂的品种 只有百余种，到 80 年代中期缓蚀剂的品种已经超过 5000 种，这种发展速度是其他 添加剂所无法比拟的。从已发表的文章和专利来看，现应用较广的缓蚀剂主要集中 在醛酮胺的缩合物、咪唑啉衍生物、长链和杂环季铵盐、杂多胺、丙炔醇、硫脲、 有机膦、高分子聚合物、天然提取物等。（1） 国外酸性