掺杂对r2ocaosio2系统晶质玻璃结构及折射率的影响-influence of doping on structure and refractive index of crystalline glass in r _ 2 ocaosio _ 2 system.docxVIP

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2018-06-28 发布于上海
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掺杂对r2ocaosio2系统晶质玻璃结构及折射率的影响-influence of doping on structure and refractive index of crystalline glass in r _ 2 ocaosio _ 2 system

武汉理工大学硕士学位论文中文摘要晶质玻璃又称为水晶玻璃，具有较高的折射率和透过率，外观光洁晶莹、有金属质感，并且化学稳定性可靠和可重复使用性好。因而它被广泛用于制作工艺品、餐饮茶具和作为包装材料。常见的晶质玻璃均是指广义的晶质玻璃，即铅晶质玻璃。但随着人们环保意识的增强和各国对铅含量控制的相关法规的颁发，PbO逐渐被禁止使用，因此对无铅晶质玻璃折射率等方面的研究也迫在眉睫，寻找能够替代PbO的玻璃组分是关键。本实验选择制备工艺成熟的R20—CaO．Si02系统晶质玻璃，进行掺杂对玻璃结构与性能的研究。基础组成为：Si02 61．8～67．8m01％、Na20 4．3～10．3m01％、 K20 2．7～8．7m01％、CaO 5．3～1 1．3m01％、BaO 1．66-7．66m01％、ZnO 4．68m01％、 Ti02 1．6~7．6m01％。选择Bi203、Sn02、Nb205及稀土Ce02、La203五种氧化物。实验制备了各氧化物单掺含量为0．01～0．05mol的无铅RCS系晶质玻璃。利用 Raman、FT．IR、V棱角折射仪、分光光度计等测试方法和仪器，来研究掺杂氧化物对玻璃结构及折射率、密度、透过率、化学稳定性的影响。通过以上的研究得出以下成果：Bi203掺量≤0．05mol时，Bi203未参与形成玻璃网络骨架，为网络外体氧化物具有提供非桥氧及断网作用。Bi203掺量的增大可明显提高玻璃密度及折射率， Bi203=O．05mol时，d一=3．62629／cm3，nDtn戤=1．6454达铅晶质玻璃水平，为提高玻璃折射率的高效组分。在可见光380～760nm的透过率整体比未掺杂玻璃要弱，透过率大致呈下降趋势。玻璃的耐水性先减小后增大，Bi203的掺入降低了玻璃的耐酸、耐碱性能。0．Olmol≤Sn02含量≤0．03mol时，Sn02的加入使网络连接程度加强，Sn4+ 处于网络骨架的空隙中；当0．03mol≤Sn02含量40．05mol时，Sn02增大使硅氧网络骨架连接减弱，玻璃中非桥氧变多。随着Sn02增加，密度及折射率均逐渐增大，但比相同摩尔的Bi203对nD的提高程度小。Sn02为0．05mol时，d一=3．01799／cm3，nDITla。=1．6092。在380～2000nm波段，透过率在80．8％91．5％。耐水性、耐酸性及耐碱性能均是先增大后减小的变化趋势，在0．03mol时玻璃的化学稳定性较好。玻璃在水、酸、碱溶液中的质量损失比较：碱酸水。综合各方面来看Sn02掺量为0．03mol为该组的较佳组分。当Nb205含量≤O．05mol时，Nb205的加入减少玻璃中的非桥氧数目，使玻武汉理工大学硕士学位论文璃的网络连接程度加强，具有聚集网络结构的作用。Nb205含量增加，玻璃d及 nD均逐渐增大，掺量为0．05mol时玻璃rlDmax为1．6264，dm瓢为3．01 799／cm3。近紫外区域透过率很低，在380---2000nm波段，透过率在88---91．5％之间。耐碱性能是逐渐提高的，Nb205是提高化学稳定性的高效组分。综合考虑掺量为O．05mol’为该组玻璃的较佳组分。 Ce02掺量在一定掺量范围内可以使网络结构的连接程度变大，结构变紧密，但超过一定范围会起到反作用，其半径比较小可以填充在网络结构的空隙中，起网络修饰体作用。玻璃d及nD均是随Ce02掺量增大而增大，d一为3．0258g．cnl一，nDmax为1．6087。在380～2000nm波段，透过率在82％左右。在掺量为0．04mol的玻璃耐水性最好；耐酸性先减后增，耐碱性逐渐增大，在掺量为0．05mol 时耐酸碱性能都最好，Ce02具有一定的提高化稳性的能力。当La203含量≤O．05mol时，La203的加入使玻璃网络Si．O．Si、Ti—O．Si连接强度变弱，使网络结构变松弛，为网络修饰体氧化物。La203增大，玻璃的d及 nD也均增大，d瑚x为3．16679．cnl一，nom脚,为1．6164，达含铅24％的晶质玻璃折射率要求。在380～2000nm波段，透过率在88～91％范围，La203在含量稍高时对透过率有益。玻璃的耐水性能先增大后减小，玻璃的耐水性最好的是掺量为 0．03mol时；玻璃的耐酸与耐碱性能均是逐渐提高的，说明La203对提高化稳性有一定促进作用。La203掺量为0．05mol时为稀土掺杂的较佳组分。关键词：晶质玻璃，R20．CaO．Si02，结构，折射率，掺杂II武汉理工大学硕士学位论文AbstractCrystalline glass is also called c1ystal glass，which has a higher refractive index and