掺杂la3 cd2对纳米tio,2电极光电催化氧化甲醇的影响-effect of doped la3acd2 on photoelectrocatalytic oxidation of methanol with nano tio _ 2 electrode.docxVIP
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掺杂la3 cd2对纳米tio,2电极光电催化氧化甲醇的影响-effect of doped la3acd2 on photoelectrocatalytic oxidation of methanol with nano tio _ 2 electrode
摘蔓摘摘蔓摘 要纳米Ti02半导体是光催化和太阳能电沤研究中很具吸弓1力的光电极材料。但T102 只有吸收紫外光时才能形成电子一空穴对,且电子和空穴很容易复合。使其光电催化活 性降低,阻碍了Ti02的实际应用。因此如何进一步提高其光电转换效率成为研究的热 点。其中金属离子掺杂改性n02的研究倍受关注,但对其改性的机理众说纷纭,并无 统一结论。研究金属离子掺杂Ti02薄膜电极光电催化性能和作用机理对提高Ti02光电 转换效率及作为太阳能电池光阳极的开发具有~定的理论与应用价值。本文采用电极表 面结构表征、电化学表征及吸收光谱等手段研究了La3+、cd2+的掺杂对纳米Ti02薄膜电 极光催化氧化甲醇行为及电极,溶液界面结构参数的影响。主要内容如下:1.制备了不同浓度【0+、Cd2+掺杂,不阿煅烧温度的Ti02薄膜电极应用于甲醇光 电氧化。SEM、XRD表征及单扫描伏安图表明:在一定范围内,La3+、cd2+的掺杂使 Ti02电极表面均匀,粒径小,有利于产生光生电子/空穴对;通过紫外可见吸收光谱表 征,一定量的【0+、cd2+掺杂使纳米Ti02薄膜电极的吸收边带发生了红移,薄膜电极的 吸收光谱范围向可见光区拓展。适量离子的掺杂能够提高光催化甲醇的活性。2.适宜的煅烧温度可部分引起晶格畸变,使催化剂表面的无序品格缺陷发生了变 化,致使其催化活性和选择性也发生改变。本实验条件下,掺杂n乙a”,nTi02为O.5%的 La3+/Ti02电极煅烧450(2,掺杂llcd2+,n砸02为O.5%的Cd2+,n02电极煅烧400C可获得最 大光电流。3.甲醇吸附在电极表面被氧化,电极反应开始存在活化过程。光电流随溶液中甲 醇浓度的增加而增加,存在一个浓度极限,酸性和碱性环境有利于生成·OH,因此最 太光电流值对应的甲醇浓度比中性溶液中有所增加。强碱性环境中具有比水亲核性强的 OH一取代水而优先吸附于Ti02粒子表面,反应时更易生成·0H,电极在碱性溶液中的 氧化能力更强。4.瞬态光电流响应直观地反映了光照对电极光催化氧化甲酵的影响。La3+和Cd2. 外层电子排布不同,光照下,掺杂过渡金属镉时电流随光照时间延长可以逐渐达到稳态, 但掺杂稀土元素镧时电流一直保持增加趋势。河北师范大学理学硕士学位论文5,应用电化学阻抗谱(EIS)研究薄膜电极溶液/界面结构,获得一些相关参数。掺河北师范大学理学硕士学位论文5,应用电化学阻抗谱(EIS)研究薄膜电极溶液/界面结构,获得一些相关参数。掺 杂的Ti02薄膜电极的平带电势较Ti02负移,空穴密度增加。与适宜掺杂方式可使Ti02 电极光氧化甲醇能力提高的实验结果一致。界面结构的研究可为解释掺杂的Ti02薄膜 电极溶液,晃面电荷传输性质及机制提供一定的理论依据。本论文内容系河北省自然基金项目“基于导电聚合物的Ti02纳米晶太阳能电池的 研制及机理研究”(编号202351)的部分工作。 关键词:Ti02薄膜电极:掺杂:光电催化氧化:甲醇:交流阻抗i平带电位AbstractAbstractAbstractAbstractAmong a number ofnanometer semiconductors applied to the research ofphotocatalytic and solar cell field,nanometer Ti02 is regarded as the most attractive material.But the absorption band of Ti02 is only limited in ultraviolet region.That hinders its practical application.How to improve the conversion efficiency of light to electricity becomes the research hotspot.As for various kinds ofways to modify the surface ofthe catalyst,metal ion doping receives more and more attention.Study on the photoeletrocatalytic behavior of iondoping Ti02 film electrode and the mechanism are informative to the increasement of thephotoindueed electron efficiency.In this paperLa3+or Cd2+doped nanometer Ti02 film electrode w
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