杯4芳烃衍生物的合成及2527二3甲基噻二唑基硫代乙氧基杯4芳烃固定相的色谱性能研究-synthesis of calix 4 arene derivatives and study on chromatographic performance of 2527 di 3 methyl thiadiazole thioethoxy calix 4 arene stationary phase.docxVIP

郑州大学硕十学位论文目录目录目萄专I摘要IIIABSTRACT一Ⅳ第一章杯芳烃色谱固定相研究进展11．前。占一l2．杯芳烃和问苯二酚杯芳烃键合硅胶固定相一l2．1锥形杯芳烃固定相12．2l，3交替构象的杯芳烃同定相．83．吡咯杯芳烃和间苯二酚杯芳烃固定相94．杯芳烃和间苯二酚杯芳烃活化修饰硅胶固定相．．1l5．其他杯芳烃固定相．126．本论文的研究内容15参考文献15第二章杯芳烃衍生物的合成与优化一221．前言．222．实验部分222．1实验试剂与仪器222．2对叔J‘基杯[4]芳烃的合成．．222．325，27—22．(溴乙氧基)杯[4]芳烃的合成．．232．425，27一二(a一甲基苄胺基乙氧基)杯[4]芳烃的合成．．232．525一(乙氧羰基甲氧基)杯[4]芳烃和25，27--(乙氧羰基甲氧基)杯[4]芳烃的合成．．252．625一(氨丙基氨羰基甲氧基)杯[4]芳烃的合成一282．7l，3一[丙基一二(氨基羰基甲氧基)]杯[4]芳烃的合成。302．825，27-_--．(3一甲基噻二唑基硫代乙氧基)杯[4]芳烃的合成333．，J、结35参考文献35第三章25，27---(3一甲基噻二唑基硫代乙氧基)杯[4]芳烃固定相的郑州大学硕士学位论文目录合成与表征381．前言382．实验部分382．I试剂与仪器一382．2Y一缩水甘油醚氧丙基键合硅胶的制备382．325，27一二(3一甲基噻-二唑基硫代乙氧基)杯[4]芳烃固定相合成392．425，27---(3-甲基噻二唑基硫代乙氧基)杯[4]芳烃I司定相的表征392．4．125，27-F-．(3-甲基噻二唑基硫代乙氧基)杯[4]芳烃同定相的红外图谱392．4．225，27一二(3-甲基噻-唑基硫代乙氧基)杯[4]芳烃固定相的元素分析412．4．325，27一■(3一甲基噻二唑基硫代乙氧基)杯[4]芳烃同定相的热重分析412．4．4色谱柱的装填422．5柱效表征422．6色谱柱的稳定性423．卅、结42参考文献一43第四章25，27一二(3一甲基噻二唑基硫代乙氧基)杯[4]芳烃固定相色谱分离性能研究441．前言．．442．实验部分．442．I色谱方法442．2分离三种N一甲基苯胺．452．3分离邻、间、对苯二胺异构体472．4分离三种苯酚．．492．5分离邻间对硝基苯胺异构体5l2．6分离五种苯胺532．7分离人种多环芳烃二．．552．8分离五种苯甲酸573．／J、结58参考文献．58致谓|．60硕士期间发表论文61ll郑州大学硕士学位论文中文摘要摘要杯芳烃固定相是杯芳烃化学中最令人关注的研究热点之一，自二十世纪四十年代Zinke小组制备了杯芳烃以来，越来越多的杯芳烃衍生物，如：杯芳冠醚、手性杯芳烃、杂原子杯芳烃、杯芳烃聚合物等被合成出来。至今，关于杯[4]芳烃的研究己趋于成熟，在多个领域中得到了广泛应用。本论文合成了一些杯芳烃衍生物，并优化了其合成过程，效果令人满意。从中选择了25，27．二(3．甲基噻二唑基硫代乙氧基)杯[4]芳烃与硅胶键合，合成了25，27．二(3．甲基噻二唑基硫代乙氧基)杯【4】芳烃固定相，对其进行了表征，并将其应用于高效液相色谱性能研究。论文主要内容包括以下三个方面：1．合成了一系列的杯芳烃衍生物，如：25，27．--(溴乙氧基)杯[4]芳烃、25，27一一--(a．甲基苄胺基乙氧基)杯[4]芳烃、25．(乙氧羰基甲氧基)杯[4】芳烃、25，27一二(乙氧羰基甲氧基)杯[4】芳烃、25一(氨丙基氨羰基甲氧基)杯[4]芳烃、1，3．[丙基一二(氨基羰基甲氧基)】杯[4]芳烃、1，2-杯[4】芳烃-冠一4和25，27一二(3一甲基噻二哗基硫代乙氧基)杯[4]芳烃。并用质谱、核磁共振、色谱分离等技术对杯芳烃衍生物进行了表征，取得满意结果。2．合成了25，27．--(3．甲基噻二唑基硫代乙氧基)杯[4]芳烃固定相，并用红外、热重分析、元素分析等方法对其进行了表征。其化学性质和热稳定性良好，键合量为0．052mmol／g，柱效为9073块／米，连续使用10个月，柱效变化小于9％，保留时间变化小于3％。3．在杯芳烃色谱柱上，对苯胺衍生物、多环芳烃、苯甲酸衍生物等一系列分析靶物进行了分离，并与商用C18进行了对比研究，发现杯芳烃固定相除了具有C18的疏水作用外，还具有多种作用机制，如：P．P作用、氢键作用和包结作用等。关键词：杯[4]芳烃衍生物、高效液相色谱、固定相、分离机制III郑州大学硕士学位论文英文摘要ABSTRACTThecalixarenestationaryphaseisoneofthemostinterestedfieldsincalixarenechemistry．SinceZinkediscoveredcalixarenein1940s，thesynt