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丙烯酸化环氧大豆油研究进展 　　摘 要：介绍丙烯酸化环氧大豆油在泡沫塑料、涂料、胶黏剂及复合材料等方向上的研究进展，并对其应用前景进行展望。 　　关键词：丙烯酸化环氧大豆油 泡沫塑料 涂料 胶黏剂 复合材料 　　中图分类号：TQ645 文献标识码：A 文章编号：1674-098X（2014）08（a）-0101-02 　　随着科技的发展，能源问题变得日益突出，寻找可持续可再生资源已成为全球热点[1]。天然植物油在缓解当前的能源和资源短缺等问题中起到重要作用，大豆油作为一种天然油脂，其资源丰富，价格低廉，无论从可持续发展战略要求，还是经济成本角度考虑都是不错的选择。丙烯酸化环氧大豆油作为大豆油的改性产物，具有粘度低、颜料润湿性优良等，在涂料、胶黏剂、包装材料、油墨等领域有广泛应用[2]。 　　1 丙烯酸化环氧大豆油（AESO）的合成 　　环氧大豆油是以大豆油为原料，在催化剂存在下，大豆油与环氧化剂反应制得。环氧大豆油每个分子中含有3～5个环氧基。 　　丙烯酸化环氧大豆油由丙烯酸（或甲基丙烯酸）与环氧大豆油进行开环反应而得，其反应原理如下： 　　Kahraman等以环氧大豆油（环氧含量4.037 moL/kg）和丙烯酸为原料制备了丙烯酸化环氧大豆油，最佳实验条件为环氧大豆油200 g，丙烯酸52.5 mL（环氧当量∶酸当量=0.95∶1），催化剂三苯基膦2.52g，对苯二酚0.1 g，把丙烯酸逐滴滴加到混合液中，边滴边搅拌1 h，然后保持温度为80 ℃，反应5 h。 　　D.Behera等对丙烯酸化环氧大豆油的合成，表征及其热分解的动力学进行了研究。通过丙烯酸与环氧大豆油开环反应得到丙烯酸化环氧大豆油，丙烯酸58.0 g（0.8 moL），环氧大豆油227.6 g（0.4 moL），0.085 g二丁基羟基甲苯（总重量的0.03%）作为阻聚剂，2.856 g三苯基膦（总重量的1%）作为催化剂，反应温度90～95 ℃，反应时间6 h（直到99%的酸反应完）。 　　许锐等[3]利用环氧大豆油环氧基的化学活性，与丙烯酸进行反应合成了油溶性环氧大豆油丙烯酸酯，发现催化剂的活性为三苯基膦三乙胺N，N-二甲基苯胺，合成丙烯酸化环氧大豆油最佳条件为环氧大豆油∶丙烯酸=1.2∶1（摩尔比），催化剂三苯基膦的用量为总质量的1%，反应温度为120 ℃，反应时间8 h。 　　张秀云等利用环氧大豆油环氧基的化学活性，在新的催化剂和阻聚剂构成的催化-阻聚复合助剂体系中，以环氧大豆油和丙烯酸为原料制备了可用于紫外光固化的低粘度丙烯酸化环氧大豆油，最佳合成条件为：反应温度120 ℃、反应时间5 h、催化-阻聚复合助剂体系为1.2%三苯基膦和0.15%90SD（4-叔丁基邻苯二酚）。 　　2 丙烯酸化环氧大豆油的应用 　　2.1 丙烯酸化环氧大豆油泡沫塑料 　　由于丙烯酸化环氧大豆油树脂的可降解性，以大豆油及其改性化合物为原料制备可降解泡沫材料的研究受到普遍的关注。将环氧大豆油经过丙烯酸功能化改性而成为树脂基体，再发泡成型，制备出高分子泡沫材料。丙烯酸化环氧大豆油泡沫塑料具有与传统不饱和聚酯泡沫塑料相似的压缩强度，而且韧性比后者更高，是一种性能优良的泡沫塑料。吴素平等以丙烯酸化环氧大豆油为单体，然后与稀释单体甲基丙烯酸甲酯（MMA）共聚合制备泡沫塑料。利用丙烯酸化环氧大豆油与甲基丙烯酸甲酯（MMA）的自由基共聚合，制备具有不同力学性能的泡沫，而且MMA的含量最低可达10%。为此，他们还进行了一系列的后续工作，在2010年，他们合成了丙烯酸化环氧大豆油不饱和树脂基体，以短切剑麻纤维为增强体制备了一种新型的基于植物资源的环保型纤维增强泡沫，并在制备丙烯酸化环氧大豆油不饱和聚酯泡沫塑料的基础上，用短切剑麻纤维作为增强材料来提高泡沫塑料的力学性能。 　　LaetitiaM等成功的研制了生物基含量达到96%的高弹性热固性泡沫。他们由丙烯酸化环氧大豆油经过二氧化碳加压发泡，制得泡沫。用叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯作为自由基引发剂，环烷酸钴作为促进剂，在较低的温度下（40～50 ℃）由二氧化碳真空加压控制发泡的密度。在胶凝之前，粘度在聚合过程中呈线性增加。该泡沫力学性能良好，拉伸模量约为1 MPa，压缩模量约为20 MPa。该泡沫能够媲美工业上的泡沫，应用前景广阔。 　　2.2 丙烯酸化环氧大豆油涂料 　　近年来国内涂料用环氧大豆油的研究，主要集中在紫外光（UV）自由基固化环氧大豆油丙烯酸酯体系，因为UV固化涂料（UVCC）具有固化速度快、环境友好节约能源、费用低、可涂装各种基材等优点。同时，丙烯酸化环氧大豆油又具有价格便宜、光敏性较强、涂膜性能良好的诸多优点。丙烯酸化环氧大豆油是一种黏度低、刺激性小、对颜料润湿性优良的光活性齐聚物，广泛用于紫外光固化色漆中。Baipai等