钛纳米线阵列和多孔钛的制备及其在li-o2电池中的性能研究-preparation of titanium nanowire arrays and porous titanium and their performance in li - o2 batteries.docxVIP

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2018-08-07 发布于上海
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钛纳米线阵列和多孔钛的制备及其在li-o2电池中的性能研究-preparation of titanium nanowire arrays and porous titanium and their performance in li - o2 batteries

ClassifiedIndex:TM912.9U.D.C:541.136DissertationfortheMaster’sDegreeinSciencePREPARATIONANDPROPERTYOFTiNANOWIREARRAYSANDPOROUSTiINLi-O2BATTERIESCandidate：NiuYanNingSupervisor：Prof.ShengLiAcademicDegreeAppliedfor：MasterofScienceSpeciality：PhysicalChemistryAffiliation：SchoolofScienceDateofDefence：June,2015Degree-Conferring-Institution：HarbinInstituteofTechnology摘要锂空气电池的理论比容量很大，但由于受到正极材料的限制，实际容量与理论值相差较多，并且循环寿命短、倍率性能差。目前研究的正极材料中，碳材料容易分解，稳定性差；贵金属稳定并且催化活性高，但其成本太高，实用价值低；金属氧化物的成本虽然很低，但它的导电性较差，严重制约电池的倍率性能。因此，研究一种同时兼顾成本和性能的正极材料有着重要的意义。钛是一种成本低廉且稳定性好的金属材料，本论文以泡沫钛为原料制备出了钛纳米线阵列和多孔钛两种锂空气电池的正极载体。通过对材料的表征，考察了它们的形成机理，并对其在锂空气电池中的电化学性能进行了研究。钛纳米线阵列的制备采用的是温和的湿法刻蚀方法。将泡沫钛浸泡于浓度为1.25wt%的HF溶液中进行刻蚀，刻蚀时间决定了纳米线的形貌。通过对比不同刻蚀时间下泡沫钛的SEM图，确定了钛纳米线阵列的最佳刻蚀时间为700s。钛纳米线阵列比表面积大，在锂空气电池中表现出很好的电化学性能，在5Ag-1的电流密度下充放电循环650余次，而不发生容量的衰减，同时还保持了稳定的充放电平台；循环后的钛纳米阵列保持了原有的结构形貌，稳定性能好。限压条件下的首次充放电比容量为5000mAhg-1，相比原始泡沫钛（1000mAhg-1）有很大的改善。多孔钛的制备采用的是熔融镁刻蚀法。确立了多孔钛最佳制备工艺：在Ar气氛下，泡沫钛埋没于镁粉中，650℃的高温下热处理3h，最后用HCl溶液洗涤处理。多孔钛是一种具有微米级别孔道的金属载体，在锂空气电池中表现出很好的容量性质。在1Ag-1的电流密度下，首次充放电比容量达到16000mAhg-1；在2Ag-1的电流密度下，首次放电平台2.5V，充电平台3.2V，电池的极化很小。多孔钛是一种非常理想的锂空电池的正极载体，表现出很大的应用潜力。关键词：锂空气电池；催化剂载体；钛纳米线阵列；多孔钛AbstractLi-O2batterieshaveapotentiallyhighspecificenergydensityintheory,butitcan’tachievethetheoreticalvalueinfactbecauseofthecathode.However,preparinganon-additivebuthighlyactive,conductiveandstablecathodeischallengeable.Thestabilityofcarbonmaterialsispoorandtheconductivityofmetallicoxideisbad.Noblemetalhasgoodcatalyticactivity,butit’stooexpensive.SofindinganewkindofmaterialsthatmeetthewholeadvantagesissignificanttoLi-O2batteries.Titanium(Ti)anditsalloysareinexpensivemetallicmaterialwithoutstandingchemicalstability.TinanowirearraysandporousTiarepreparedandtestedinLi-O2batteries.Inthisstudy,TinanowirearraysfreestandingonTifoamsarepreparedbyafacilemethodofelectrolesswetcorrosion.Theetchingiscarriedoutin1.25wt%HFsolutionindifferenttimes.Theetchingtimehasaneffectonmorphologyandwhentheetchingtimerisingto700s,Tinanowirearraysaregot.Tinanowirearrayshaveal