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CdS量子点修饰电极在测定H2O2中应用 　　【摘 要】 研究表明被测物H2O2的浓度一定时，用电流-时间曲线，CdS量子点（CdS QDs）修饰电极在光照时与不被光照时电流大小有明显的差异。CdS QDs修饰电极在光照条件下有明显的促进电流增大作用，并且容易受到pH的影响，在pH=4最有利于增大电流。pH=4时被检测物H2O2浓度在3×10-7到4×10-6成很好的线性关系，可用于H2O2低浓度的检测。 　　【关键词】 CdS量子点 电流-时间曲线 修饰电极 双氧水 光电化学 　　半导体量子点特别是含有Cd的量子点由于其具有强的发光[1-2]，如CdS量子点（CdSQDs）尺寸比较小，其载流子的能量是量子化的，因此可以产生有些其他材料不具有的物理和化学性质，如光电性能等[3]，此外量子点的尺寸标记可作为一种新的荧光标记方法[4]，特别是半导体量子点光电性能可以应用到一些物质的检测甚至用于细胞的检测，据报道CdSQDs修饰电极光电响应可以检测细胞的数量[5]。近年来，食品级双氧水在食品生产和加工过程中被广泛使用，而GB2760《食品添加剂使用卫生标准》及其系列修订版本也没有规定普通食品中残留双氧水的残留量[6]。而本文是基于CdSQDs修饰玻碳电极为基础建立新的方法来测定医用双氧水浓度。 　　1 实验部分 　　1.1 仪器 　　CHI660D电化学工作站（上海辰华仪器有限公司），传统的三电极体系：以CdSQDs修饰的玻碳电 　　极为工作电极，饱和甘汞电极为参比电极，对电极为铂丝电极；PHS-3C型实验室pH计（上海今迈仪器仪表有限公司）；自制的光电响应装置，在长方体的木箱里安装一个紫外灯36W（广东中山市古镇好丰光照明电器厂）作为响应和检测的光源并在灯的正上方钻一个直径为1.2cm的小孔，可以让紫外光照射到工作电极。 　　1.2 药品和试剂 　　CdCl2?2.5H2O（国药集团化学试剂有限公司），Na2S?9H2O（西陇化工股份有限公司），硫代乙醇酸（上海晶纯试剂有限公司），磷酸（广东光华科技股份有限公司），磷酸氢二钠（汕头市化学试剂厂），磷酸二氢钠（广州化学试剂厂），冰乙酸、30%过氧化氢、NaOH均为成都市科龙化工试剂厂产品，以上药品均为分析纯，实验所用的水均为去离子水，过氧化氢溶液（3%广东南国药业有限公司）。 　　1.3 CdSQDs的制备 　　TGA-硫化镉量子点在水溶液中的合成使用改进的过程[7]，取1.043mL的硫代乙醇酸（TGA）于50mL的容量瓶中定容得0.3mol/L的硫代乙醇酸（TGA）溶液；称取0.0457gCdCl2?2.5H2O溶解定溶于100mL的容量瓶得0.002mol/LCdCl2溶液；称量0.0961gNa2S?9H2O溶解定容于100mL的容量瓶得0.004mol/L的Na2S溶液。称量0.4gNaOH溶解配制成0.1mol/L的NaOH溶液；取1.5mL硫代乙醇酸（TGA）于250ml的圆底烧瓶，加入80mL的CdCl2溶液摇匀然后慢慢滴加少量的NaOH溶液并摇匀直至溶液变澄清，这是由于不同的解离程度羧酸和巯基组在不同的pH值，导致Cd-硫代复合结构不同的形成[8-9]，并调节混合液的pH大约为8。接下来通入高纯氮气20min之后在氮气的保护下，加入20mL的Na2S溶液反应20min之后，停止通氮气静置30min，所制得的就是水溶性CdSQDs[10]，把所制得的量子点溶液放在4℃的冰箱内避光低温保存备用。 　　1.4 0.5%壳聚糖的制备 　　称取0.005g壳聚糖于1mL的塑料管中加入少量冰醋酸再加水定容到1mL，室温下保存备用。 　　1.5 样品的配制 　　医用双氧水购自本地药店，用移液枪取28.5μL样品于250mL容量瓶中然后定容到250mL放在4℃的冰箱内保存备用。 　　1.6 CdSQDs修饰电极 　　取0.5mLCdSQDs于1mL的离心管中再加入0.5mL的壳聚糖溶液，然后超声15min使其混合均匀。裸玻碳电极（GCE）有效直径为3mm，依次用0.2μm、0.02μm氧化铝粉溶液和麂皮抛光至如镜面，然后依次在无水乙醇和二次蒸馏水中超声清洗3min，再自然晾干。待GCE在室温下晾干后，用微量进样器取5uL，所得的混合液均匀的涂布在稳定的玻碳电极上，在室温下自然晾干备用。 　　1.7 实验方法 　　配制0.03mol/L的磷酸二氢钠溶液，取10mL于25×40mm的小烧杯中作为定电极的底液，以CdSQDs修饰玻碳电极为工作电极，饱和甘汞电极为参比电极，铂丝电极为对电极，用电流-时间曲线扫描每隔20s通电光照工作电极一次直至电极稳定为止，然后用微量进样器向小烧杯中的加入少量的被测物H2O2把小烧杯放在自制的光电装置的小孔上使通电时