二甲亚砜在气相色谱质谱选择离子方法测定热塑性弹性体中多环芳烃应用.docVIP

二甲亚砜在气相色谱—质谱选择离子方法测定热塑性弹性体中的多环芳烃的应用 　　【摘 要】 目的：建立了一种简单、准确的测定热塑性弹性体中16种多环芳烃（PAHs）的气相色谱-质谱（GC-MS）方法，解决了热塑性弹性体中添加物白油的干扰和大量高分子物质对色谱柱子的污染。方法：采用甲苯为提取溶剂，超声萃取浓缩后用正己烷溶解，经二甲亚砜液液萃取净化。用GC-MS分析采用选择离子监测方式，内标法定量。通过对不同生产企业生产的不同性质的热塑性弹性体样品加标回收和精密度试验。结果表明该法具有良好的回收率和精密度，可以快速、准确的分离测定热塑性弹性体中的多环芳烃的含量。结论：此方法适合热塑性弹性体中的多环芳烃的测定。 　　【关键词】 二甲亚砜 气相色谱-质谱/选择离子 热塑性弹性体 多环芳烃 　　多环芳烃（polycyclic aromatic hydrocarbons，英文缩写PAHs）是10000多种多环芳烃化学结构式的总称，是一类致癌、致畸、致突变的持久性有机污染物[1]。目前有16种PAHs因具有致畸、致癌和致突变的作用而被美国环保署（Environmental Protection Agency，EPA）列为最严重的有机污染物。德国根据ZEK01-08文件要求，在GS认证中加入了PAHs的检测。欧盟于2005年12月发布了2005/69/EC指令，该指令限制添加油和轮胎中多环芳烃（PAHs）的使用。 　　热塑性弹性体（TPE）是一类新型材料，既具有热塑性塑料的加工性能，又具有硫化橡胶的物理性能。近十余年来，电子电器、通讯与汽车行业的快速发展带动了热塑性弹性体市场的高速发展，已被广泛地应用在低烟无卤阻燃电线、电缆料和医疗输液器具用料。很多场合替代了传统的热固性橡胶。而热塑性弹性体中的多环芳烃主要来源于高温加工过程以及作为软化剂添加的白油中。白油，又称白色油，是一种无色透明、无臭的液体油料，主要为C16～C31正异构烷烃的混合物，性质和多环芳烃比较接近，给多环芳烃的分析带来困难，因此确定一种检测热塑性弹性中多环芳烃简单准确的方法标准，并且把它推荐至每个热塑性弹性体生产和加工的厂家，不仅有助于我们尽量减少产品中多环芳烃的含量，有利于人们的身体健康，而且更有助于我们的产品出口欧盟、美国，出口创汇。 　　多环芳烃的检测已有很多研究，一般采用高效液相色谱法[2]或气相色谱-质谱法（GC-MS）[3]。近年来的报道主要是对不同基质样品的前处理进行研究，如采用新型的提取方法（固相萃取搅拌棒[4]、微波辅助萃取[5]、在线富集技术[6]等）测定海水、熏肉以及大气中的多环芳烃等；针对橡胶、塑料等基质复杂、干扰物多的样品，前处理后一般需经硅胶柱净化再测定[7]。而热塑性弹性体由于材料的特殊性，加入有机溶剂萃取时易溶胀，甚至形成胶体，且在生产工艺中一般添加白油做软化剂。因此，测定环境[8.9]、食品[10.11]、纺织品[12]、橡胶[13]以及塑料[14]中多环芳烃的前处理方法并不适用于热塑性弹性体中多环芳烃的测定。本文采用生产厂家制备的阳性样品，探讨了影响测定热塑性弹性体中多环芳烃的因素，建立了热塑性弹性体中多环芳烃的提取、净化和测定方法，利用该法对不同材质及不同厂家生产的热塑性弹性体中的多环芳烃进行分析，结果准确，可靠。 　　1 实验部分 　　1.1 原理 　　用甲苯作为萃取剂经超声波提取、二甲亚砜液液萃取净化、浓缩或稀释定容后采用气相色谱-质谱联用仪（GC-MSD）在选择离子监控模式下检测，内标法定量。 　　1.2 仪器、试剂与材料 　　HP7890/5975气相色谱-质谱联用仪，美国安捷伦公司；HS3120型超声波清洗器，天津恒奥；SZF-06C索式抽提仪，上海洪纪；laborota4000旋转蒸发仪，德国Heidolph；SK-1涡旋震荡器，江苏亿通。 　　16种多环芳烃混合标准溶液（美国Supelco公司），2000mg/L）；萘-d8、菲-d10、二萘嵌苯-d12（德国Dr.Ehrenstorfer，纯度大于99%）；甲苯、环己烷为色谱纯（美国Supelco公司）；二甲亚砜、氯化钠为分析纯（国药集团化学试剂有限公司）；二甲亚砜溶液使前用环己烷饱和。萃取条件选择试验中采用的是添加萘、苊、菲、芘、苯并[a]蒽、苯并[a]芘以及二苯并[a，h]蒽的覆盖不同多环芳烃范围的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯弹性体（SIS）、苯乙烯与丁二烯的嵌段共聚物弹性体（SBS）、氢化SBS弹性体（SEBS）、氨基甲酸乙酯类热塑性弹性体（TPU）等TPE阳性样品（浙江三博聚合物有限公司制备）。精密度试验采用的是添加了美国EPA管控的16种多环芳烃的阳性SEBS样品（浙江三博聚合物有限公司制备）。 　　内标工作溶液（20mg/L）：分别称取适量萘-d