第一性原理计算Zr_2cn_、Zr_2cn_Fe团簇的基态结构、稳定性及其磁性.pdfVIP

河南大学凝聚态物理专业2004级硕士论文 薄膜形成和溅射等，构成物理学和化学两大学科的一个交叉点，成为材料科学 新的生长点【3】。 目前团簇科学研究的几个主要方向是：(1)研究团簇的组成及电子构型的 规律、幻数和几何结构、稳定性的规律；(2)研究团簇的成核和形成过程及机 制，研究团簇的制各方法、尤其是获取尺寸均一与可控的团簇束流；(3)研究 金属、半导体及非金属和各种化合物团簇的光、电、磁、力学、化学等性质， 它们与结构和尺寸的关系，及向大块物质转变的关节点；(4)研究团簇材料的 合成和性质；(5)探索新的理论，不仅能解释现有团簇的效应和现象，而且能 解释和预知团簇的结构，模拟团簇动力学性质，指导实验；(6)发展新的方法 对团簇表面进行修饰和控制【4】。 1．2团簇研究的意义 原子世界和宏观世界是长期以来一直被科学界重视的两大领域。近来由原 子向大块宏观物质的过渡状态，尤其是尺寸处于零点几纳米到十纳米之间的由 几个到几百个原子组成的相对独立的物质结构单元，又称原子团簇，以其独特 的物理化学性质，吸引着越来越多的科学工作者投身子这～新兴的科学领域。 以“c60”为例，其结构示意图如下： 河南大学凝聚态物理专业2004级硕士论文 学奖。实际上，“c。”正是原子团簇的典型代表，它由60个碳原子构成，与足 球拥有完全相同的外型。60个碳原子处于60个顶点上，构成20个正六边形环 与12个正五边形环组成的球形32面体，其大小仅有O．7l纳米，堪称是世界上 最小的“足球”了。当它在80年代中期第一次被发现时，连一向追求客观的科 学家们也为其独特而完美的结构而感叹不己，大自然造物时简单与美的和谐在 这个结构上得到了最充分的体现。“c。”本身的特殊结构和性质正使其成为纳 米科技中的重要成员。它本身是半导体，掺杂后可变成临界温度很高的超导 体，由它所衍生出来的碳微管比相同直径的金属强度高100万倍。现实世界中 的足球以其无尽的魅力倾倒了无数人，而小小的“c。”也正以另一种形式影响 和改变着这个世界。 原子团簇独特的性质源于其结构上的特点，因其尺寸小，处于表面的原子 比例极高，而表面原子的几何构型、自旋状态以及原子间作用力都完全不同于 体相内的原子。材料的性质与内部单元的表面性质息息相关。例如仅仅通过调 节团簇的大小，物质特性就有极大的不同，10个铁原子的团簇在催化氨合成时 要比17个铁原子的团簇效能高出1000倍。 伴随着尺寸而来的另一效应是量子效应，原子团簇的研究既证明了许多量 子力学的假设和预言，同时又提出了无数更有趣的新问题。例如在由纯金属原 子组成的团簇中，只有当原子数是某“幻数系列”时，结构才是稳定的，甚至在 河南大学凝聚态物理专业2004级硕士论文 数系列”在元素周期律中早己为人所知，但关于团簇幻数的理论解释至今仍无 定论。 团簇的科学研究正处于蓬勃发展的阶段，除去理论上的极大意义之外，原 子团簇在声、电、光、磁等方面的实际应用更是人们努力的方向。 团簇理论研究将促进理论物理、计算数学和量子化学的发展。团簇是有限 粒子构成的集合，其所含的粒子数可多可少，这就为量子和经典理论研究多体 问题提供了合适的体系。由于团簇在空间上都是有限尺度的，通过对其几何结 构的选择，可提供零维至三维的模型系统。实验上对碱金属及其化合物团簇， 测得了轨道量子数大于6的电子壳层结构嘲，为量子理论在研究趋向经典极限 时的特征提供了原子和原子核所无法提供的条件系统。 团簇的微观结构特点和奇异的物理化学性质为制造和发展特殊性能的新材 料开辟了另一条途径。在能源研究方面，可用于制造高效燃烧催化剂和烧结 剂，并通过超声喷注方法研究其团簇的形成过程，为未来聚变反应堆等离子注 入提供借鉴。在微电子学和光电子学方面，更高集成度微电子器件的发展意味 着从微米和亚微米尺度向纳米尺度的深入是必然的趋势。 总之，随着团簇科学研究的不断发展以及新现象和规律的不断揭示，团簇 物理学必将具有更加广阔的应用前景。 河南大学凝聚态物理专业2004级硕士论文 1．3本论文研究内容 论文应用基于密度泛函理论的第一性原理方法研究了Zr．(垆2．16)和 Zr．Fe(行=2．13)团簇的基态结构、相对稳定性及其磁矩。 第二章介绍了所采用的理论方法，主要介绍了密度泛函理论。另外也简要 介绍了Dmol3软件包。 另外本章对