以离子液体为流动相高效液相色谱间接紫外检测法分析四甲基铵根离子.docVIP

以离子液体为流动相的高效液相色谱-间接紫外检测法分析四甲基铵根离子 　　DOI： 10.3724/SP.J.1096.2011.01251 　　 　　（哈尔滨师范大学化学化工学院， 哈尔滨 150025） 　　摘 要 建立了四甲基铵根离子的反相高效液相色谱-间接紫外检测分析法。以ZORBAX ODS反相色谱柱为分离柱，采用间接紫外检测方法，考察了紫外检测波长和离子液体＋有机溶剂（乙腈、甲醇）流动相对分离和测定四甲基铵根离子的影响。最佳色谱条件为：以80% 1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐水溶液（0.5 mmol/L，乙酸调pH 3.5）＋20%乙腈为流动相，检测波长210 nm，柱温30 ℃，进样体积20 μL，流速1.0 mL/min。在此条件下，四甲基铵根离子的检出限为2.60 mg/L （S/N＝3），保留时间和峰面积的相对标准偏差（n＝5）分别为0.04%和0.31%，其标准曲线在10～204 mg/L范围内线性关系良好（r＝0.9999）。将本方法应用于分析离子液体溴化四甲基铵中的四甲基铵根离子，其加标回收率为99.3%。 　　关键词 高效液相色谱；间接紫外检测；四甲基铵根离子；离子液体 　　 　　 2010-11-30收稿；2011-03-15接受 　　本文系黑龙江省自然科学基金（No. B200909）和黑龙江省教育厅科学技术研究项目（No.资助 　　* E-mail：yuhonghsd@ 　　 　　1 引 言 　　季铵盐可作为优良的相转移催化剂［1,2］、阳离子表面活性剂、医药及有机合成试剂等，因而在化学工业、医药、纺织业等领域得到广泛应用。测定季铵盐的常用方法有萃取滴定法［3］和分光光度法［4］，但其检测灵敏度较差，并且操作繁琐。近些年，高效液相色谱法［5］、气相色谱法［6］、离子色谱法［7］和毛细管电泳法［8］也被用于分析季铵盐。其中气相色谱法分析季铵盐的过程一般较繁琐，往往需对其进行加热裂解后才能分离；而高效液相色谱法、离子色谱法和毛细管电泳法分析季铵盐比较简单，不需对季铵盐进行处理，并具有较高的灵敏度。 　　四甲基季铵盐（TMA）作为一种季铵盐，在化工生产［9］、半导体［10］及分析化学领域［11～14］中的应用比较广泛，如：四甲基氢氧化铵作为有机合成试剂［9］、表面活性剂、相转移催化剂等应用于化工生产中；在电路板的印刷和显微镜片的制造业中，四甲基氢氧化铵可作为集成电路板的清洗剂和半导体微加工技术中的Si-SiO2界面的各向异性腐蚀剂；四甲基氢氧化铵又是毛细管电泳中一种能有效控制电渗流的添加剂［11］。近年来，四甲基季铵盐的需要量日趋增加，对四甲基季铵盐的质量提出了更高的要求，因而分析四甲基季铵盐具有重要的实际价值。目前，对四甲基铵根离子的色谱分析研究尚未见报道。本研究根据四甲基铵根离子不具有紫外吸收的性质，建立了四甲基铵根离子的反相高效液相色谱-间接紫外检测的分析方法，并将方法应用于离子液体溴化四甲基铵的分析。 　　2 实验部分 　　2.1 仪器与试剂 　　1200 高效液相色谱仪（美国Agilent公司），配有G1311A 四元泵、G1329A 标准型自动进样器、G1316A 色谱柱温箱、G1315B DAD检测器和Revision B.04.01中文色谱工作站；DOA-P504-BN型无油真空泵（美国IDEX公司）；Simplicity 纯水系统（美国Millipore公司）；PHSF-3F型 pH计（上海精密科学仪器有限公司）；0.22 μm过滤膜。 　　氢氧化四甲基铵水溶液（TMAH，质量分数为25%） 和乙酸均为分析纯试剂；乙腈为色谱纯试剂；离子液体1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐 （［EMIm］BF4，纯度≥99%）和1-丙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐 （［PMIm］BF4，纯度≥99%）和溴化四甲基铵（TMABr）购于上海成捷化学有限公司；TMAH水溶液标定试剂和干扰离子试剂均为分析纯。实验用水为电阻率18.2 MΩ cm的超纯水；实验中均用乙酸调节溶液的pH值。 　　2.2TMAH水溶液的标定 　　由于 TMAH属于强碱，因此选用HCl溶液为滴定剂标定TMAH。首先用基准试剂Na2CO3标定HCl溶液，然后再用HCl溶液标定TMAH，指示剂为甲基橙，最终得到TMAH水溶液的纯度为25.57%。 　　2.3 溶液的配制 　　准确称取TMAH 0.4000 g，加水定容至100 mL，配成浓度为1.023 g/L的四甲基铵标准储备液；精密量取标准储备液1.0 mL，加水定容至25 mL，配成浓度为40.91 mg/L的四甲基铵标准溶液。准确称取TMABr 0.1000 g，加水定容至100 mL，所得溶液再精确量取1.0 mL，