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- 2018-08-20 发布于天津
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香料和香精教学幻灯片.ppt
4含氮含硫化合物 含氮含疏化合物在天然芳香植物中的存在及含量极少,但在肉类、葱蒜、谷物、豆类、可可、咖啡等食品中常有发现。很多时候这些香气成分是在加热的过程中产生的,有人称为反应型香料,虽然它们属于微量化学成分,但由于气味极强,所以不容忽视. 3.3合成香料 虽然天然香料具有香气纯正,持久的特点但受来源、价格、气候的影响,因此合成香料得到快速的发展。合成香料不仅能模仿自然界中存在的香料,还可以合成自然界中未发现的新型香料,具有广阔的前途。 一.合成香料的原料来源(284页) 1.农林加工产品(包括单离香料)为原料 例如: 2.煤炭化工产品为原料: 而以苯酚为原料可以生产大茴香醛: 3.石油化工产品为原料: 例如: 香料的合成涉及到许多的有机反应.主要有氧化、还原、酯化、取代、缩合、加成、环化和异构等几大类。这些反应在有机化学和精细单元反应中大都已学过,故在此不再专门介绍了。 石油化工为原料生产的香料: 二.从精油中生产(分离)单离香料的方法(合成香料的精制 从天然精油中单离出来的有机香料化合物往住需要纯化.单离香料或合成过程中常用化学纯化方法介绍如下. 1.羰基(醛)与亚硫酸氢钠加成反应生成沉淀分离法: 2.酚羟基与氢氧化钠反应生成水溶性物分离法 3..醇羟基与硼酸的酯化反应生成高沸点化合物的分离法 此外,香料工业常用的物理精制方法是蒸馏和结晶. 三.香料生产设备(292) 合成香料生产所用设备在材质上大多选用不锈钢、搪瓷或玻璃等材料制备,保证产品的纯度。不同的反应用不同的反应器,反应器和设备都是化工和精细化工的装置。 3.3.1酚和醚类香料 实例:丁香酚的制备: 分离法(书291)从丁香油中分离。 合成法,三种异构体共存,分离困难。 丁香酚异构化得异丁香酚用于合成重要的醛类香料:香兰素 我们在醛类香料中最为实例介绍。 3.3.2醛.酮类香料 醛类香料占香料总数的9.4%,还可以制备重要的缩醛类香料(有青香,花香,果香)具有一定的地位。 酮类香料占有很重要的地位,占香料总量的29.9%,是很多香精油的成分。 醛类香料合成实例: 香兰素的制备 以丁香油为原料, 用酚钠盐法单离 出丁香酚以后按 下式反应制备香兰素: 丁香酚异构化 生成异丁香酚: 酮类香料合成实例: α-紫罗兰酮的合成 (1)合成反应 缩合反应和环化反应: (2)合成步骤 缩合反应:在装有电动搅拌器、温度计和回流冷凝管的250ml三口瓶中,加入30.5g(0.2mol)柠檬醛、87g(1.5mol)、8g 45%氢氧化钠溶液,在50~60℃温度下搅拌3h。冷却后分出油层,用50%的乙酸溶液中和至pH=5~6。常压蒸馏回收丙酮。减压蒸馏在128~132℃(2kPa)下收集假性紫罗兰酮。折射率=1.530~1.533。 环化反应:在装有电动搅拌器、温度计和回流冷凝管的250ml三口瓶中,加入1份假性紫罗兰酮(质量,下同)、1份甲苯0.6份55~60%的硫酸溶液。在25~30℃下搅拌,当反应物颜色骤变为深棕色后将混合物加热到40℃,立即倒入冰水中,分出油层,依次用水、10%碳酸钠10%食盐水进行洗涤。分离后常压蒸馏回收甲苯,减压蒸馏在116~127℃(1.33kPa)下收集α-紫罗兰酮为主的产品。α和B二者香气接近不需分离。 3.3.3缩羰基类香料 近十几年来,缩碳基类合成香料发展很快,新品种不断出现。这是由于该类化合物的香气比缩合前的醛、酮等羰基类的香气更为和润。有时香气还可改变,别具风格.留香持久。另外,羰基类化合物在生成缩羰基化合物(即缩醛、缩酮)后,其化学稳定性相应槽加。 所谓缩羰基化合物.即是将酮、醛等羰基化合物与一元醇或多元醇缩合.或与原甲酸酯等反应而得。它们的通式为: 环缩醛、环缩酮类是近十几年来兴起的一类用途广泛,香气韵调独特的新型合成香料.这类化合物的化学性质极为稳定.它们主要具有清香和花香香韵。 缩羰基化反应是典型的可逆反应、在酸催化下,羰基化合物和醇反应生成缩羰基化合物的关健是尽量降低水的浓度.使平衡向右移动。 有时,可用将醇大为过量而不除去水的直接缩合法,但在工业生产上大多采用共沸连续脱水(分去水分或用干燥剂脱水)或用原酸酯或亚硫酸二烷基酯与碳基化合物反应,与酯的合成相似.合成缩羰基化合物时,尤其在制取缩酮时.也常使用交换法。 缩醛类香料已有100多种,加入少量就使香精具有天然感。缩酮类香料有30多种大多具有优雅的果香香气。 化妆品工艺学第二章作业: 1.皮肤的构造和生理功能? 2.皮肤的类型及特点。 3.皮肤的pH值由人体的那些因素决定的?化妆品的
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