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原子荧光光谱技术在环境监测元素形态分析应用中进展 　　摘要：指出了原子荧光光谱是一种简便、快速、灵敏度高、线性范围宽的理想分析方法，适用于汞、砷和硒等元素的形态分析，被广泛应用于食品、生物和环境领域中。原子荧光光谱和分离技术（如高效液相色谱）的联用能解决不同环境介质样品的元素的形态分析。具体阐述了原子荧光光谱技术（AFS）在环境监测中元素形态分析的进展。 　　关键词：原子荧光光谱；元素形态；环境监测；进展 　　中图分类号：X83 文献标识码：A 文章编号：1674-9944（2016）10-0052-04 　　1.引言 　　20世纪50年代日本水俣镇的工厂将氯化汞等重金属污水排入附近的水体，其逐渐转化成甲基氯汞等有机汞化合物，对当地居民的生命健康造成了严重的侵害。正是由于这次著名污染事件的发生，元素形态分析的概念被首次提出并逐渐成为热点和趋势。 　　随着元素形态分析和科学技术的发展，90年代以来出现了如HPLC-ICP-MS等联用系统，尤其是色谱和高灵敏检测器联用成为元素形态分析的有力手段。 　　2.原子荧光技术 　　原子荧光光谱法（AFS）是20世纪70年代发展起来的光谱技术：先将样品转变为原子蒸气，该原子蒸气吸收一定波长的辐射而被激发，然后回到基态时便发射出一定波长的原子荧光，再依据荧光的强度分析所测元素的含量。 　　经过30年的发展，原子荧光光谱法日渐成熟，在地质、生物、环境、金属及合金、化工原料及试剂等物料分析中应用非常广泛，是测定微量砷、锑、铋、汞、硒、碲、锗等元素最成功的分析方法之一。除了高灵敏度的元素总量测定，利用不同元素的不同价态、形态产生化学蒸气存在差异，结合分离富集、联用技术等方法，原子荧光还可以实现对元素的形态分析。由于原子荧光消除了样品基体干扰，简化了色谱的仪器接口技术，其价格也较ICP-MS便宜很多，其与色谱的联用技术可以为环境样品和生物样品中汞、砷和锑等化合物的形态测定提供方便、可靠的方法。 　　3.应用 　　由于元素在环境中的迁移、转化规律及最终归宿，元素的毒性、有益作用及其在生物体内的代谢行为在相当大的程度上取决于该元素存在的化学形态，也在一定程度上与相关形态物质的溶解性和挥发性有关，因此元素形态分析在环境分析中显得意义非凡。 　　环境检测中元素形态分析涉及最多的元素包括汞、砷、硒等，它们被广泛纳入国家或地区环境质量评价体系，被作为评价环境风险的重要依据。利用这些元素的特殊物理化学性质，原子荧光技术在元素形态、价态和有效态分析方面发挥着其独特的作用。表1列出了近年原子荧光在不同环境介质中不同元素的形态分析方法。 　　3.1汞 　　汞污染是一个世界范围的重要环境问题。汞的毒性、生物可利用性与其形态密切相关，进而决定其环境行为及污染效应。汞在自然界中以无机汞和有机汞等形式存在，可通过生物富集、食物链放大等过程，进一步影响陆地生物和人体健康。 　　在汞的形态分析中，无机汞和有机汞（甲基汞、乙基汞等）是主要研究对象。我国地表水环境质量标准（GB 3838-2002）规定Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ类水域中甲基汞的限量为1.0×10-6mg/L。由于限值较低，水中汞形态分析的难点在于分离富集和高灵敏度技术。原子荧光光谱法具有灵敏度高、抗干扰能力强等优点，在分析汞方面有明显的优势。 　　戴礼洪采用固相萃取一高效液相色谱一原子荧光光谱法联用技术测定了水样中无机汞及有机汞。水样流经以改性的C18固相萃取小柱富集，收集洗脱液，混匀，过滤后通过色谱柱，用乙腈、乙酸铵溶液和半胱氨酸溶液混合液作为流动相进行色谱分离。根据选定的形态分析条件，用原子荧光光谱法进行测定。汞（II）、甲基汞和乙基汞的检出限依次为1.6 ng/L、0.5 ng/L和1.2 ng/L。加标回收率在71.2%～95.2%之间。 　　赵云芝应用在线紫外光照射-高效液相色谱分离-冷原子蒸发/氢化物发生-原子荧光光谱法测定天然水中烷基汞，实验比较两种前处理方法――巯基棉富集和液液萃取，优化分析条件，建立了一种简便、选择性好、高灵敏度分析天然水中烷基汞的方法。取1L水样时，甲基汞和乙基汞的检出限分别为0.3 ng/L和0.6ng/L。 　　基体干扰是土壤等地质样品测试中的重要研究难点。曹小丹使用最新的低压液相整体柱与原子荧光联用及控温混旋提取技术，建立了土壤样品中汞形态分析的快速预前处理及测定的方法。 　　3.2砷 　　砷化合物广泛存在于环境中，砷矿的开采和冶炼、含砷农药的生产和使用和煤的燃烧等可致不同程度的砷污染。对生物来说，砷是一种有毒致癌物。研究发现各种形态的砷化合物的毒性不同，一般说来，无机砷的毒性，特别是3价砷（As（Ⅲ））的毒性比有机砷（如一甲基砷酸（MMA）、二甲基砷酸（DMA））高。因此，分析环境介质中不同形态的砷化