基于多壁碳纳米管―氧化钨纳米复合材料多巴胺电化学传感器.docVIP

基于多壁碳纳米管―氧化钨纳米复合材料多巴胺电化学传感器 　　摘 要 通过电化学沉积法制备多壁碳纳米管-氧化钨（MWCNTs-WOx）纳米复合材料，利用场发射扫描电子显微镜（SEM）和X射线光电子能谱分析仪（XPS）对其形貌和组成进行表征。制备了复合材料修饰的玻碳电极，采用电化学阻抗（EIS）技术对修饰电极进行表征。采用循环伏安（CV）法研究了多巴胺（DA）在修饰电极上的电化学行为，以差分脉冲伏安（DPV）法建立DA检测方法。结果表明，在pH=6.5磷酸盐缓冲液（PBS）中，MWCNTs-WOx纳米复合材料对多巴胺有明显的电催化作用。在优化的条件下，氧化峰电流与DA浓度在0.05～1.00 mmol/L 范围内呈良好的线性关系，检出限为17 μmol/L（S/N=3）。 此电化学传感器具有良好的重现性、选择性及较强的抗干扰能力， 尿酸（UA）不影响DA的定量检测。将此方法用于盐酸多巴胺注射液的含量检测，效果良好。 　　关键词 多壁碳纳米管； 氧化钨； 多巴胺； 电化学传感器 　　1 引 言 　　多巴胺（Dopamine，DA），又称4-（2-乙胺基）苯-1，2-二酚，是一种脑内分泌神经递质，是典型的儿茶酚胺类物质，与愉悦和兴奋的情绪有关。若人体内DA含量低，则会失去控制肌肉的能力，严重时会引起帕金森症[1]、阿尔茨海默氏症[2]和精神分裂症等疾病[3]，因此多巴胺与人类的健康密切相关[4]。目前，已报道的测定DA的方法有高效液相色谱法[5]、流动注射化学发光法[6]、分光光度法[7]、电化学分析法[8]等。其中，电化学分析法因具有操作简单、灵敏度高等优点，广泛应用于多个领域。在电化学测量过程中，尿酸（UA）和DA氧化峰电位比较接近，当两者共存时常相互干扰[9]，因此在实际应用中，需降低或消除UA的干扰[10]。 　　碳纳米管（CNTs）[11]自1991年被Iijima[12]发现以来，因其独特的电学性能、生物相容性好、稳定性高、吸附能力强，引起研究者的极大关注[13，14]。碳纳米管具有高度疏水性，其内在的范德华力及-共轭效应相互作用，使得CNTs可与一些化合物相结合，形成纳米复合材料[15]。Sangamithirai等[16]将邻氨基苯甲醚 （POA）吸附在CNTs上，制备POA/CNTs纳米材料，构建DA电化学传感器，检测范围为10.0～260.0 μmol/L ，检出限为0.12 μmol/L 。Zhang等[17]制备CDP-GS-MWCNTs纳米复合材料，检测DA、UA和NO2， 一维碳纳米管及二维石墨片构成了三维结构大大提高了该传感器的灵敏度。 　　作为典型的过渡金属氧化物，氧化钨（WOx）因其具有高比表面积、高化学稳定性、良好的生物相容性和量子限制效应等特点，以及结构较灵活、独特的光催化和电学性能，被广泛应用在光降解、锂离子电池、光电催化、气体传感器和生物传感器等领域[18]。WOx具有良好的导电性、较低的氧化还原电势，能够增强氧化还原反应的电子转移，可充当电子媒介。 　　本研究利用MWCNTs生物相容性好以及WOx的独特性能，考察了纳米材料 MWCNTs-WOx的电催化能力及其电化学传感能力。通过电沉积法将过渡金属氧化物WOx修饰在MWCNTs材料上，构建检测多巴胺的电化学传感器。利用场发射扫描电子显微镜（SEM）对MWCNTs-WOx进行结构表征，采用循环伏安法（CV）、差分脉冲伏安法（DPV）、电化学阻抗（EIS）技术对修饰电极的制备过程及电化学行为进行分析。结果表明，在UA与DA共存的情况下，分离效果较好，UA的存在不干扰DA的测定。所制备的MWCNTs-WOx纳米复合材料修饰电极对多巴胺具有高灵敏度和高选择性，可用于实际样品的分析。 　　2 实验部分 　　2.1 仪器与试剂 　　CHI660D型电化学工作站（上海辰华仪器有限公司）； MLA650F型扫描电子显微镜（美国 FEI公司）； Escalab 250Xi型X射线光电子能谱（Thermo Fisher Scientific）； Autolab PGSTAT12 电化学交流阻抗仪（Ecochemie，BV，荷兰）。电化学测量采用三电极体系： 玻碳电极（GCE）作为工作电极（Φ=4 mm），铂丝电极为对电极，甘汞（饱和KCl溶液）电极为参比电极。 　　MWCNTs（深圳纳米港有限公司）； WCl6（上海麦克林生化科技有限公司）； 多巴胺（DA）、尿酸（UA）均购自Sigma公司。N，N-二甲基甲酰胺（DMF）、浓HNO3等为分析纯。0.1 mol/L 磷酸盐缓冲溶液（PBS）由NaH2PO4、Na2HPO4和KCl配制，实验所用支持电解液预先通入高纯氮气除氧； 2 mmol/L [Fe（CN）6]3/4溶液（由0.2112