复合溶剂预处理对葵花秆木质素去除率和结构影响.docVIP

复合溶剂预处理对葵花秆木质素去除率和结构影响 　　摘要：采用NaOH、乙醇复合溶剂对葵花秆进行预处理，通过单因素试验研究了反应时间、温度、固液比、溶剂质量分数及复合溶剂比例对葵花秆木质素去除率的影响，然后利用正交试验法对预处理条件进行优化，得到最佳预处理条件为温度170 ℃，2% NaOH和70%乙醇的复合溶剂体积比为2 ∶[KG-*3]1，固液比1 ∶[KG-*3]25（g ∶[KG-*3]mL），反应时间1 h，该条件下木质素去除率为53.75%。酶解试验表明，木质素去除率越高，葡萄糖产率越高。最后通过红外光谱、扫描电镜对预处理前后的葵花秆进行结构分析，发现预处理后的葵花秆结构遭到破坏，出现不规则的裂痕，木质素与半纤维素之间的结构被破坏，暴露出更多的纤维素和半纤维素。 　　关键词：葵花秆；预处理；复合溶剂；酶解；木质素 　　中图分类号：TS721+.1；TQ914.1文献标志码：A 　　文章编号：1002-1302（2017）03-0136-05 　　收稿日期：2016-04-28 　　基金项目：国家自然科学基金（编号；教育部博士学科专项基金（编号：20116121110005）。 　　作者简介：侯彬彬（1991―），男，陕西榆林人，硕士研究生，主要从事煤炭基精细化学品合成及有机合成研究。E-mail：774716071@。 　　通信作者：周安宁，博士，教授，博士生导师，主要从事煤及生物质多联产转化与功能材料制备研究。E-mail：psu564@139.com。 　　中国作为传统的农业大国，每年葵花秆产量约7亿多t[1]。葵花秆作为一种重要的生物综合利用资源，在农村多数被就地焚烧或弃置腐烂，不仅浪费资源，也污染环境。葵花秆的主要成分为木质素、纤维素等，可作为生产生物质能源的重要原料[2]。在制备生物乙醇方面，关键步骤是将纤维素、半纤维素水解为单糖，而在自然状态下，木质素像保护层一样包围在纤维素和半纤维素之间，且有很高的结晶度[3]，导致纤维素酶对其水解能力变弱，所以有必要对葵花杆进行木质素脱除。对秸秆木质素进行预处理的方法较多，较早的方法是机械处理法[4]，但成本高；蒸汽爆破处理法[5-6]木质素转化及半纤维素溶解效果好，但易产生有毒物质；微波加热法速率快，所需能量少[7]，可以破坏纤维素的结晶区，降低表皮木质素含量[8]，但对酶水解促进作用小；生物法主要利用白腐菌、褐腐菌、软腐菌、木腐菌对秸秆木质素进行预处理[9-12]，其优点是条件温和，环境友好，但缺点是受菌种及其分泌酶状况的影响，且处理周期长，水解得率较低；碱法可以发生溶剂化、皂化作用，导致生物质膨胀，可有效脱除木质素，与酸法比较，对纤维素、半纤维素的破坏程度较轻，而且会导致纤维素变得比天然纤维素更致密、稳定[13-14]。Mathew等开展了NaOH预处理油菜秸秆用于评价葡萄糖产率的研究，发现碱预处理比酸预处理效果好，碱预处理下产率为44%左右[15]。有机溶剂能断裂秸秆内部木质素与纤维素之间的酯键，增大葡萄糖产率[16]，还可通过减压蒸馏进行回收，降低成本，且提取的木质素纯度高，可避免阻碍微生物生长、酶法水解和发酵的化合物生成[17]。Neilson等使用乙醇预处理来脱除木质素，可以提高木材的酶解率[18]。虽然各种预处理方法各有优势，但单一的预处理方式有局限性，文?I中也多次报道组合试剂法，Dai等采用NaOH、尿素对水稻秸秆预处理，发现其有协同效应，明显提高了糖产率[19]。He等用离子液体 1-丁基-3-甲基咪唑氯盐与NaOH处理玉米秸秆，酶促水解 2 d，生物质转化成还原糖的产率为95.1%[20]。基于溶剂法和碱法的各自优势，尝试选用复合溶剂法进行葵花秆的预处理。本研究选用NaOH、乙醇复合溶剂对葵花秆进行预处理，研究预处理时间、温度、固液比、碱醇比以及碱和乙醇浓度对木质素去除率的影响，并通过正交试验确定最佳条件，比较复合溶剂与单溶剂预处理对葵花秆酶解制糖的影响，以期提高木质素的去除率，进一步提高酶解制糖产率。 　　1材料与方法 　　1.1材料及仪器 　　材料：葵花秆取自陕西省神木县，用粉碎机粉碎后过 40～80目筛，主要成分如下：水分12.51%、综纤维素4884%、木质素13.26%、灰分4.24%；纤维素酶来源于黑曲霉（载体为淀粉），粉末，购自于阿拉丁公司；氢氧化钠、无水乙醇、葡萄糖、3，5-二硝基水杨酸、柠檬酸钠、柠檬酸、盐酸、丙酮、硫酸均为分析纯。 　　仪器：恒温油浴锅（DF-101S型），离心机（SK-1型），恒温水浴振荡器（DKZ系列），鼓风干燥箱（101-3型），旋转蒸发器（RE-2000B型），电子天平（FA-2004型），双光束紫外可见分光光度计（TU-1901型），马弗炉（XSI-2