实施BDO技改由内而外提高企业运营效率Reppe法生产1,4丁二醇ISP与Dupont结合工艺技术改进.docVIP

实施BDO技改由内而外提高企业运营效率Reppe法生产1,4丁二醇ISP与Dupont结合工艺技术改进 　　一、1，4丁二醇产品介绍 　　1，4丁二醇，简称丁二醇或BDO，属于甲醇系列产品链无色粘稠油状液体，是一种重要的有机化工和精细化工原料，广泛用于纺织纤维、工程塑料、医药、化妆品、人造革、农药、增塑剂、固化剂、溶剂、除莠剂等领域。 　　二、生产1，4丁二醇工艺技术 　　生产1，4丁二醇因采用原料的不同有不同的合成工艺。目前已经工业化的路线有：以甲醛和乙炔为原料的Reppe法、以顺酐为原料的Davy-Mckee法、以丁二烯和醋酸为原料的Mitsubishi Chemical法、以环氧丙烷为原料的Lyondell法等。 　　1.Reppe法工艺 　　Reppe法又称炔醛法，目前工业生产普遍采用的是改良Reppe法， 也是生产1，4丁二醇最典型的方法。该法是以甲醛和乙炔为原料在铜铋催化剂的作用下合成1，4丁炔二醇，1，4丁炔二醇再经雷尼镍催化剂作用加氢生成1，4丁二醇。 　　改良Reppe法又以BASF和Dupont的悬浮床法和ISP（原GAF）公的淤浆法为代表。 　　2.ISP（原GAF）工艺 　　ISP（原GAF）工艺是将精制的新鲜乙炔气由反应器下部，分别通入4个串联带搅拌的釜式反应器中，和循环的甲醛水溶液 在温度90-100℃， 乙炔分压约 0.1MPa反应条件下进行炔化反应。从第4台反应器排出的物料经压力过滤浓缩器及离心分离器后，浓缩的催化剂溶液返回到第 1台反应器循环使用，滤液送丁炔二醇提纯塔，精馏后得到35%-40%粗丁炔二醇水溶液。粗丁炔二醇通过脱离子装置除去溶液中的金属离子和阴离子，然后进入丁炔二醇加氢工段 。丁炔二醇加氢采用二段加氢，一段加氢采用带搅拌的釜式反应器，催化剂采用的Raney镍，反应温度 50-60℃，反应压力约1.4-2.5MPa 。一段加氢后的物料经分离催化剂后进入二段加氢，二段加氢采用气固液三相滴流床反应器，镍系催化剂，反应温度为120-140℃，氢压 14-21 MPa。二段加氢丁炔二醇总转化率为100%，丁二醇选择性为95%。加氢后的粗1，4丁二醇溶液经过精馏脱水、除重组分等杂质后，得到 1，4丁二醇产品。 　　3.Dupont工艺 　　Dupont工艺丁炔二醇生产采用悬浮床。新鲜的甲醛水溶液与乙炔逆流通过催化剂浆液层，在90℃、0.1MPa及硅酸镁基铜/铋催化剂作用下， 在炔化反应器内进行反应。反应器中催化剂悬浮靠未反应的气体及搅拌器来保持。反应物在反应器内与催化剂分离后，催化剂留在反应器内，来自从反应器底部的1，4丁炔二醇溶液先经过二级过滤器除去痕量催化剂， 再通过精馏脱除轻组分后， 提浓后的丁炔二醇溶液进入丁炔二醇加氢工段。丁炔二醇加氢是在2个 串联的反应器中进行。该反应器均为高压固定床，反应温度75-145℃， 反应压力29-33MPa 。99% 的加氢反应在第1个反应器中进行，1 %的加氢反应是在第2个反应器中进行，丁炔二醇总转化率达100%，丁二醇选择性为95%。 　　4.ISP与Dupont的结合工艺 　　ISP与Dupont的结合工艺实际上是合成丁炔二醇工段采用ISP工艺，后段加氢采用Dupont工艺，这种“嫁接”工艺的优点是，合成工段连续性强，加氢工艺流程简单，操作性强，产品品质优， 纯度可达99.8%以上. 　　三、ISP与Dupont结合工艺存在问题 　　A公司2009年开车后，存在以下问题1）、加氢催化剂寿命短；2）、副产物丁醇高，而回收量小；3）、合成工段生产负荷不足；4）系统废水量大。 　　四、实施技改 由内而外的扭亏思路 　　1.加氢催化剂使用寿命短的问题及解决办法 　　2009年4月装置建成并投入运行，高压加氢单元催化剂运行2个月多月失去了活性。针对此问题，经多方采样分析，最终确定是由于BYD合成过程中催化剂中硅和铜的脱落，随BYD溶液在高压加氢中附着在雷尼镍催化剂表面，影响催化剂的活性和使用寿命。在这样的情况下，公司领导决定增加两套脱离子装置。 　　脱离子装置的作用是将BYD中阴阳离子吸附，进一步净化BYD溶液。每一套脱离子系统均由阳床、弱阴床和阴床组成。其阳床作用是脱除Ca2+、Mg2+、Na+、Cu2+等金属离子，弱阴床主要用来脱除对下游加氢催化剂影响较大的SiO2，阴床主要是用来脱除OH-、Ac-等阴离子。 　　脱离子系统通过检测运行过程的电导率和PH来判断。电导率超过200μS/cm 说明阳床失效，终端PH低于4时基本SiO2及阴离子含量超过标准（需要分析取样测量），这时阴床失效。对失效后的床子进行反洗、再生，清除树脂表面吸附的离子。两套装置重复倒换使用。 　　2.副产品丁醇回收率低、质量低的问题及解决办