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微乳液技术在纳米材料合成中应用 　　摘要:微乳液是由表面活性剂、助表面活性剂在有机溶剂或水中形成的热力学稳定的各向同性的单分散体系,其分散质点为纳米级。它为纳米粒子的制备提供理想的模板和微环境。本文介绍了纳米材料、微乳液以及运用微乳液技术制备纳米材料以及该法的优点和和应用范围。关键词:微乳液;表面活性剂;纳米材料 　　 　　随着纳米材料科学的发展,有关纳米粒子的制备和研究已经成为国际化学、物理、材料学界的研究热点。其中,由于纳米粒子具有独特的结构,作为一种重要的建筑块已经开始应用于传感器、信息存储和催化等方面,并且发展前景喜人。这种应用需要组建成特定形状和尺寸的粒子,所以就要有效的利用独特的纳米尺寸的性质。控制纳米级结构的方法很多,这里介绍以微乳液为介质的纳米粒子合成方法。 　　 　　1纳材粒子简介 　　 　　纳米材料是纳米结构材料的简称。从广义上说,纳米材料,在三维空间中至少有一维的尺寸处于1-100nm范围,或由它们作为基本单元构成的各种固体超细材料,它包括:零维的原子团簇(几十个原子的聚集体)和纳米粒子;一维纳米纤维、纳米棒、纳米管;二维纳米微粒膜(涂层);三维纳米组装体材料。 　　纳米粒子是零维的纳米材料,也是构建纳米材料最基础的建筑块,由于其特殊的结构,使其具备一般材料所不具备的性能:首先,比同体积的物质高出许多倍的表面积,使其具有强大的表面效应;其次,由于纳米颗粒间是不连续的,使得能带变得不再连续,是量子化的。当能级间距大于热能、磁能、静电能、光子能量或超导态的凝聚能时,就会导致纳米颗粒的光、电、磁、声、热等性质与宏观性质产生显著的差异;再有,当超细颗粒的尺寸与光波波长、德布罗意波长以及超导态的相干长度或透射深度等物质特征尺寸相当或更小时,晶体周期性的边界条件将被破坏,从而导致声、光、电、磁以及热力学等物性呈现新的小尺寸效应;此外,人们发现一些宏观物理量,如微粒的磁化强度、量子相干器件中的磁通量等也具有隧道效应。由于纳米微粒的独特性能使其在机械、电子、光学、磁学、化学和生物学领域有着广泛的应用前景。 　　纳米粒子其实并不神密和新奇,自然界中的蛋白石、陨石碎片、动物的牙齿、海洋沉积物等就都是由纳米微粒构成的。早在20世纪60年代,就有人用人工方法有意识地获得纳米粒子。1984年,德国萨尔大学的Gleiter教授等人首次采用惰性气体凝聚法制备了具有清洁表面的Pd、Cu、Fe纳米粒子,并在真空中原位加压成纳米固体,宣告了纳米材料的诞生。从此,纳米材料引起了世界各国材料界、化学界和物理界的极大兴趣和广泛重视,形成了世界性的“纳米热”。 　　 　　2微乳液技术 　　 　　微乳液是由表面活性剂、助表面活性剂在有机溶剂或水中形成的聚集体。其分散液滴的直径在5nm~100nm之间。它是热力学稳定的、各向同性的、外观透明或半透明的分散体系。在相当长的时间内,这种体系分别被称为亲水的油胶团或亲油的水胶团,亦称为溶胀的胶团或增溶的胶团。微乳液分为水包油(O/W)和油包水(W/O)两种类型,以水为溶剂的是O/W型,以有机物为溶剂的是W/O型。微乳液液滴膜强度和尺寸比胶束大,增溶量也大,已被证明是多种化学反应的理想介质,也被称作“微反应器”。由于其特殊的微环境性质,使在其中的各种反应较在本体溶液呈现出不同的特点和规律。 　　采用微乳液法技术制备纳米材料具有这样一些特点:粒子表面包裹一层表面活性剂分子,使粒子间不易聚结; w/o型微乳液中水核是一个“微型反应器”,这个反应器拥有很大的界面,在其中可增溶各种不同化合物;微乳液的水核半径与体系中H2O和表面活性剂的浓度及种类有关。用 w0=[水]/[表面活性剂]表示微乳的含水量,则在一定范围内,水核半径随w0增大而增大。由于化学反应被限制在水核内,最终得到的颗粒粒径将受水核大小的控制。 　　 　　3微乳液引导合成纳米粒子 　　 　　以微乳液引导合成纳米新材料的一般步骤为:首先要选择适当的微乳体系,包括选择制备超细颗粒的化学反应,选用试剂,选择能够增溶有关试剂的微乳体系,选定组分后研究体系的相图等。在选定微乳体系后,接着选定适当的沉淀条件:即研究影响生成超细颗粒的因素。这些因素中包括水和表面活性剂的浓度、相对量、试剂的浓度以及微乳中水核的界面膜的性质。最后,要选择适当的后处理条件,注意保证超细粒子聚集体的均匀性。下面以合成金属纳米粒子为例,说明微乳液技术在合成纳米材料中的应用。 　　我们都知道以铯为抗衡阳离子的Keggin型多酸是不溶的。现有一适合的表面活性剂,硫酸十二烷基铯(CDS)与Keggin型多酸如H3PMo12O40可形成胶团,二者共沉淀产生有表面活性剂为核多酸为壳的微球(图 1为理想模型)。相应的硫酸十二烷基铯由硫酸十二烷基钠(SDS)合成,具体方