混酐交联壳聚糖季铵盐聚丙烯腈复合纳滤膜研究.docVIP

混酐交联壳聚糖季铵盐聚丙烯腈复合纳滤膜研究 　　摘要：采用流延的方式，将季铵化壳聚糖溶液与聚丙烯腈超滤膜进行复合，以混酐作交联剂，制备了一种荷正电复合纳滤膜。探讨了交联剂浓度、交联温度等因素对膜性能的影响。此外，对膜的部分特征进行了研究。利用电境扫描对该代表膜结构进行了观察。在20℃和料液流速为30 L/h时，该膜的截留分子量约为565 Da(纳滤范围之内)。膜的纯水渗透系数为6.99 L/(h?m2?MPa)，对不同无机盐的截留顺序为：CaCl2MgCl2NaClKClMgSO4Na2SO4K2SO4，呈现荷正电纳滤膜的截留特征。并且对CaCl2、MgCl2的截留率达0.95以上，可期望用于废水中硬度的降低。 　　关键词：季铵化壳聚糖；混酐；交联；荷正电复合纳滤膜 　　中图分类号：TQ028 文献标识码：A 文章编号：1671-4431(2008)03-0024-04 　　 　　纳滤膜(nanofiltration membrane)介于反渗透膜和超滤膜之间，由于其对二价、多价离子与单价离子的分离具有很好的选择透过性以及对相对分子质量在200以上的有机物有较高的脱除率、且投资成本和操作、维护费用相对较低等特点，广泛用于水的软化、各种废水处理、食品加工、医药、石油工业等方面。目前，已商品化的纳滤膜大多呈荷负电或中性，有关荷正电纳滤膜的报道较少。 　　壳聚糖及其衍生物具有很好的成膜性，常用于超滤膜、反渗透膜、纳滤膜以及渗透蒸发膜的制备，交联剂常为戊二醛、环氧氯丙烷、二异氰酸酯等。苗晶等人利用壳聚糖硫酸酯为复合膜的活性层，以戊二醛为交联剂，制备了壳聚糖硫酸酯/聚丙烯腈复合荷负电纳滤膜。王娟等人将羧甲基甲壳素水溶液浇铸在聚丙烯腈超滤膜上，并与环氧氯丙烷(ECH)交联制得一种新型的荷负电复合纳滤膜，发现该膜具有较好的耐藻类吸附性。以混酐为壳聚糖及其衍生物的交联剂还未见报道。 　　用2，3―环氧丙基三甲基氯化铵对壳聚糖进行化学修饰，在壳聚糖的分子结构中引入季铵盐基团，提高其阳离子含量。壳聚糖季铵盐同样显示很好的成膜性。将壳聚糖季铵盐溶液在聚丙烯腈超滤膜流延，以乙酸酐和己二酸的混酐为交联剂，制备了一种新型的荷正电复合纳滤膜。考查了制备因素对膜性能的影响以及膜的截留性能、形貌特征等。 　　 　　1、实验 　　 　　1.1　复合膜的制备 　　将一定量的壳聚糖季铵盐溶于去离子水，配成一定浓度的铸膜液，吸取一定量的铸膜液在一定面积聚丙烯腈基膜上流延，然后置于50℃下进行干燥2 h，将干燥后的膜浸泡在放有质量比1.5：0.05：75的乙酸酐、己二酸和丙酮的溶液的密闭容器中，50℃水浴反应20 h。取出后，50℃下热处理30 min，经去离子水洗涤，放在去离子水中浸泡24 h以上。 　　 　　 　　1.2　复合膜的截留分子量 　　测定复合膜在操作压力为1.0 MPa时，对浓度为1000 mg/L的不同分子量中性有机物的截留率，绘出截留率与对应分子量的曲线。以截留率达0.9所对应的分子量为该膜的截留分子量。 　　 　　1.3　渗透特征 　　渗透实验在室温下进行，膜的有效透过面积为19.6 cm2，在测试之前，对膜预压30 min，使膜的渗透性能稳定。回流和渗透液均循环到料液中，以维持料液浓度的稳定。探讨复合膜对不同形式的无机盐溶液的截留情况以及膜的纯水渗透能力。无机盐浓度通过电导率与盐浓度标准曲线来表征；聚乙二醇系列浓度采用BaCl2比色法；糖类采用硫酸―蒽酮法。 　　根据公式 　　F=V/(A.t) (1) 　　计算膜的通量； 　　根据公式 　　R=1-Cp/Cm (2) 　　计算截留率。 　　以上式中，F为通量，v为透过液的体积，A为膜的有效面积，t为料液透过膜所经历的时间；R为截留率，Cp为透过液的浓度，Cm为料液的浓度。 　　 　　 　　1.4　复合膜的结构特征 　　将制备的复合纳滤膜依次浸泡在50％异丙醇溶液、异丙醇、正己烷各0.5 h，然后真空干燥，液氮冷冻脆断得其截面，真空喷金后用JEOL_840扫描电子显微镜对膜的截面及表面进行扫描，以观察膜的结构特征。 　　 　　2、结果与讨论 　　 　　2.1　制备因素对膜性能的影响 　　测试条件：料液流速为30 L/h，操作压力为0.4 gPa，测试料液为1000 mg/L MgCl2溶液。 　　1)交联温度的影响 由于丙酮的沸点较低以及乙酸酐较易挥发，故探讨了交联温度20-55℃对膜性能影响。实验结果如图1所示：在20-50℃，随着交联温度的升高，截留率逐渐升高，由0.803上升到0.936；当交联温度超过50℃，膜的截留能力急剧下降。通量在交联温度上升过程逐渐下降，由6.52 L/(m2?h)下降到1.53 L/(m2?