牡蛎壳粉为载体TiO2催化超声降解偶氮品红溶液研究.docVIP

牡蛎壳粉为载体TiO2催化超声降解偶氮品红溶液研究 　　[摘要]采用实验室合成的以牡蛎壳粉为载体的TiO2作为催化剂，以偶氮品红超声降解反应为模型，研究了各种因素对偶氮品红超声降解反应的影响。结果表明在金红石型纳米TiO2作用下超声降解偶氮品红的效果明显优于锐钛型纳米TiO2和单纯使用超声波的情况。超声波频率25 kz，输出功率50 w，催化剂用量600 mg/L，pH为2.0，偶氮品红水溶液初始浓度20 mg/L的条件下，2 h左右降解率即可达到80% 以上，COD的去除率也可达到了90%。因此，金红石型纳米TiO2催化超声降解有机污染物的方法具有很好的应用前景。 　　[关键词]偶氮品红 超声降解 纳米TiO2催化剂 牡蛎壳粉 　　中图分类号：O6-3 文献标识码：A 文章编号：1671－7597 (2008) 0120003－02 　　 　　半导体多相光催化反应在污水处理过程中的应用，近年来普遍受到人们的关注[1-3]。在众多的半导体光催化剂材料中，TiO2因其化学性质稳定，价廉易得，无毒而且催化效率高而倍受亲睐[4，5]。TiO2光催化剂在光的作用下具有很强的氧化能力，最终可使水中有机污染物完全氧化生成CO2，H2O以及其它如：NO3-，SO42-，PO43-和卤素等无机离子[6，7]。因此，该法比较适合于对各种染料等废水的深度处理[8，9]。光线对非透明物质的穿透能力都是很低的，一般只有几毫米，用光降解TiO2催化剂处理浑浊或透明度很低的污水，则光的利用率是相当低的。而超声波则不存在这样的问题，对于水介质，超声波的洞穿能力一般在15cm～20cm[10]。水溶性品红染料是印染工业中污染治理的主要对象，它们大多含有苯环，目前所使用的化学和生物等降解方法效果均不佳。本研究以水溶性品红染料的代表性化合物-偶氮品红为研究对象，首次采用牡蛎壳粉纳米TiO2作催化剂，用超声波代替紫外光催化降解酸性品红配置液。结果表明，这种方法具有应用方便、安全可靠和处理效果好等特点。 　　 　　一、实验部分 　　 　　（一）仪器与试剂 　　美国Varian Mercury，VX-300核磁共振仪；美国Perkin-Elmer，Lambda-17紫外-可见光谱仪；惠普上海分析仪器有限公司，7230分光光度计；昆山市超声仪器有限公司，KQ-100系列超声反应器。偶氮品红（分析纯，北京化工厂）；纳米TiO2（锐钛型和金红石型，攀枝花钢铁研究院纳米材料工程中心）；牡蛎壳粉为200目过筛。 　　（二）分析方法 　　偶氮品红的微量分析采用紫外-可见分光光度法。对偶氮品红溶液进行紫外-可见光谱全程扫描，确定最大吸收峰的波长和吸光度，对浓度作标准工作曲线，待测溶液用内插法确定浓度，由浓度变化计算偶氮品红的降解率。COD的测试采用重铬酸钾法。在水样中加入已知量重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐为催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵（1，10-邻菲绕啉）为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。 　　（三）纳米TiO2的固定化及其负载量的测定 　　室温下，加入一定比例的Ti（OC4O9）4和环己烷，搅拌，取50g载体浸渍于该溶液，静置10h，倾去清液，150℃烘干，蒸馏水反复冲洗，90℃烘干，在马?蘼?中焙烧，粉碎，过200目筛，即得固定化纳米TiO2超声降解催化剂。为提高负载量，可进行多次浸渍。称取一定量固定化纳米TiO2的载体，加浓H2SO4,(NH4)2SO4后，加热溶解，H2O2显色，于50mL容量瓶中定容，在400nm波长下测定吸光度，计算纳米TiO2负载量。 　　（四）牡蛎壳粉负载TiO2催化性能的测定 　　准确称取偶氮品红配成浓度为20mg/L的溶液100mL，加入到底面积50cm2自制的玻璃反应器中，加入60mg牡蛎壳粉负载TiO2催化剂，用盐酸调溶液的pH值为2.00，然后放入频率为25kHz超声发生器中。反应过程中，每隔20min取样，对其进行紫外-可见光谱测定，以此来确定牡蛎壳粉负载TiO2催化剂的超声催化性能。结果如图1所示。 　　 　　二、结果与讨论 　　 　　（一）牡蛎壳粉负载TiO2超声催化性能的判断 　　由图1可见酸性品红溶液的紫外-可见吸收光谱的吸光度越来越弱，直至完全消失。这说明在超声波和牡蛎壳粉负载TiO2催化剂的联合作用下，溶液中的酸性品红越来越少，最后被完全降解。 　　（二）牡蛎壳粉负载金红石和锐钛矿型TiO2超声催化性能的比较 　　用25kHz和50W的超声波照射初始浓度为20mg/L酸性品红配置液，温度25℃，pH值3.0，按0.6g/L加入牡蛎壳粉负载TiO2催化剂，每隔20min取样测量吸光度，以此计算酸性品红降解率。