溶液中铅含量测定不确定度分析.docVIP

溶液中铅含量测定不确定度分析 　　摘要：主要分析盲样溶液中铅含量X测定的不确定度。使用上机测定溶液中铅的含量，依据GB/T 5009.12-2010食品中铅的测定火焰原子吸收光谱法，因而分析出溶液中铅含量测定的不确定度。 　　关键词：铅含量不确定度测定 　　 　　1、测量步骤及方法 　　1.1 使用数学模型 　　因样品溶液中铅含量X(Pb)未稀释直接上机测量，则按下式计算：X＝(C1－C0) 　　式中： X―― 溶液中铅的含量，μg／mL；C1――上机测定用溶液中铅的含量，μg／mL；C0――试剂空白液中铅的含量，μg／mL； 　　1.2 测量设备及试剂 　　原子吸收光谱仪（瓦里安AA240FS）；容量瓶：50mL，允差±0.05mL；100mL，允差±0.10mL；250mL，允差±0.15mL；铅标准溶液：标准值1000μg/mL±2μg/mL；移液管：1.00mL，允差±0.007mL；2.00mL，允差±0.01mL、10.00mL，允差±0.02mL；温度计：0～100℃，±1℃。试剂：硝酸，优级纯。 　　1.3 配置铅标准溶液 　　用1 mL移液管移取1mL标准铅于100mL容量瓶中，稀释至刻度混匀（浓度为10μg/mL）；用10mL移液管移取1mL浓度为10μg/mL的铅溶液于100mL容量瓶中，混匀（浓度为1μg/mL）；再用10mL移液管移取1mL浓度为10μg/mL的铅溶液于50mL容量瓶中，混匀（浓度为2μg/L）；用1mL移液管移取1mL标准铅于250mL容量瓶中，稀释至刻度混匀（浓度为4μg/mL）；用1mL移液管移取2mL标准铅于100mL容量瓶中，稀释至刻度混匀（浓度为8μg/mL）。 　　1.4 样品检测 　　建立校正曲线：用原子吸收光谱仪测量铅标准液浓度分别为0、1、2、4、8μg/mL，获得的各校正点的平均吸光度为：0.0026，0.0106，0.0184，0.0364，0.0692；用原子吸收光谱仪测量盲样溶液：从校正曲线模式开始运行，直接用盲样溶液上机测量六次，以不加标液的浓度为空白；铅校正曲线拟合：分别以0、1、2、4、8μg/mL标液吸光度平均值，按最小二乘法拟合校正曲线： A=b×C+a 　　结果为：b=0.00838；a=0.00234；A=0.00838×C+0.00234；残余标准偏差S=｛∑〔Ai―（a+b×Ci）〕2／（n－2）｝1/2=0.000533；Sxx=∑（Ci－ ）2=40μg/mL，是 4个铅标准液浓度的平均值：3μg/mL 　　1.5 饮料试样铅浓度C和饮料样品百分铅含量X(Pb)的计算 　　由工作曲线直接得溶液中铅的浓度分别为1.004，1.038，1.027，1.036，1.032，1.047和空白浓度-0.035，样品平均值为1.031(单位为μg /mL)。 　　2 、不确定度分析 　　2.1 确定分析范围 　　待测溶液的体积为50mL和标准铅溶液的体积分别为50mL、100mL和250mL。用相对方法计算。 　　2.2 不确定度来源 　　定容体积引入V的不确定度u(V1)；移液体积引入V的不确定度u(V2)；铅标准物质的纯度w0引入的不确定度u(w0)；仪器检测后所得样品铅含量C1计算引入不确定度u(C1)；重复测量引入的不确定度u(M)。本实验所用试剂为优级纯，符合测定要求，因而扣除空白所致的微小变化产生的影响很小，可忽略不计，即试剂空白u(B)。 　　2.3 定容体积V的标准不确定度u(V1) 　　其来源有校准、重复性、温度影响。 　　2.3.1 校准u1(V1) 　　制造商给定250mL容量瓶的允差为±0.15mL。假定为三角分布(k=61/2)，u11(V)= 0.15/61/2=0.061mL；给定100mL容量瓶的允差为±0.10mL。假定为三角分布(k=61/2)，u12(V)= 0.10/61/2=0.041mL；给定50mL容量瓶的允差为±0.05mL。假定为三角分布(k=61/2)，u13(V)= 0.05/61/2=0.002mL。 　　2.3.2 重复性u2(V1) 　　将250mL、100mL和50mL容量瓶灌水至刻线并用天平称量，然后倒掉水，再灌水至刻线并称量，重复10次，10次数据用贝塞尔公式计算得到“单次测量标准偏差” u2(V)分别为0.020、0.020mL和0.010mL。 　　2.3.3温度影响u3(V1) 　　容量瓶在20℃校准，而实验室的温度在10℃；水的体积膨胀系数为2.1×10-4/℃(查表获得)。因此，由温度效应导致的试液体积变化为±(250×10×2.1×10-4)=±0.525mL、±(100×10×2.1×10-4)=±0.210m