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纤维素乙醇生产工艺及其应用前景 　　摘要：地球上纤维素原料丰富，又是可再生资源，利用纤维素酶水解纤维素获得乙醇是发展新能源的重要途径，具有很大的潜力。在阐述我国发展纤维素乙醇必要性的基础上，本文综述了纤维素乙醇原料预处理、水解、发酵、精馏脱水及废醪液处理等生产单元。同时，产业发展正处于工业化初期，面临能耗物耗高、废水处理难度大等难题。在此基础上，针对国内外纤维素乙醇的研究开发历程与最新进展，进一步分析了影响纤维素乙醇产业化发展的因素以及纤维素乙醇产业化发展的趋势。 　　关键词：纤维素原料；纤维素酶；预处理；水解；发酵；生物能源乙醇；精馏和脱水；产业化 　　中图分类号：S216.2 文献标志码： A文章编号：1002-1302（2017）07-0020-03 　　长期以来我国能源生产以煤炭、石油、天然气等化石能源为主，不仅消耗了大量的自然资源，而且对环境造成了严重污染。根据国家统计局发布的中国统计年鉴的数据显示，2003年能源生产总量为1.7亿t标准煤，2012年为3.3亿t标准煤，增幅达93%，我国迫切需要一种可再生能源来代替化石能源。在美国、巴西及欧洲已形成新的可再生能源-燃料乙醇产业。随着粮食价格的不断上涨，土地资源日益紧张，以粮食为原料的生物液体燃料技术发展前景并不乐观。而木质纤维素是地球上最丰富的可再生资源，发展纤维素生物乙醇成为我国和其他能源发达国家的必然选择[1-2]。 　　木质纤维素是地球上最丰富的可再生资源，以其作为原料生产生物乙醇是最具发展前景的生产路线，利用现代化生物技术手段开发以纤维素为原料的生物能源，已成为当今世界发达国家能源战略的重要内容。 　　1纤维素乙醇主要技术路线 　　纤维素乙醇的工艺技术路线主要包括预处理、水解、发酵、蒸馏脱水等几大环节。其中关键步骤是酶水解，该过程具有反应条件温和、过程可操纵性、对环境友好等优点。 　　1.1纤维素原料的预处理方法 　　目前，纤维素原料的预处理方法可分为物理法、化学法、物理化学相结合法以及生物法等。 　　1.1.1物理法常见的物理法预处理技术包括机械粉碎法、高温热水处理法、微波辐射、射线处理等等，该类处理方法操作简单，无环境污染，但需要较高的动力，其耗能约占糖化总过程耗能的60%以上。 　　机械粉碎法：用振动磨等物理外力将纤维素原料进行粉碎处理，可以破坏木质素和半纤维素与纤维素之间的结合层，但是木质素仍然会被保留，其结果降低三者的聚合度，改变纤维素的结晶构造。该处理方法可提高反应性能和提高糖化率，保证酶解过程中纤维素酶或木质素酶发挥作用。 　　高温热水处理法：即酸催化的自水解反应，原理就是在高温（200 ℃以上）且压力高于同温度下饱和蒸汽压时，使用高温液态水去除部分木质素及全部半纤维素，但高温作用会使产物有所损失，并产生一些有机酸等次级代谢产物抑制酶解与发酵过程。按照水与底物的进料顺序不同，可分为以下3种，即流动水注入、水与物料相对进料及两者平行进料，这3种方式都是利用沸水的高介电常数去溶解所有的半纤维素和1/3～2/3的木质素，但反应需要的pH值要求较高，一般控制在4～7之间，来减少副作用[3-5]。 　　1.1.2化学法稀酸预处理和浓酸预处理：浓酸具有腐蚀性，生产过后需要回收，因此大大增加了成本，所以稀酸水解应用的范围广，稀酸水解一般是在高温高压下进行，稀酸能够断裂纤维素内部的氢键，使得纤维素易水解且提高木聚糖到木糖的转化率，虽然该方法较其他方法比较而言有很高的转化率[6]，但是据Selig等研究表示，在高温条件下（如140 ℃处理时），在纤维素表面可能会形成一些木质素与碳水化合物复合物形成的球状液滴[7]。 　　碱预处理技术：该方法原理是破坏木质素和碳水化合物之间的连接，破坏生物质的结晶区，使木质素溶于碱液从而促进水解的进行。常用的碱包括Ca（OH）2和氨水等。Chen等采用价格便宜的Ca（OH）2处理TK-9芒草秸秆半纤维素，其水解率大于59.8%，木质素的去除率为40.1%[8]。Kim等发现利用NH4OH、在60 ℃?l件下、采用1 ∶7的料液比处理废弃秸秆9 h可以去除70%～80%的木质素，若酶用量充足，可以将所有的纤维素水解掉[9]。 　　1.1.3物理化学方法氨冷冻爆破法：类似于蒸汽爆破法，其区别之处在于氨处理对设备的要求和所需的能耗降低，在蒸煮的过程中加入氨，同时还要注意氨的有效回收，其原理是液氨在50～80 ℃、1.5 MPa条件下，采用物理方法，将压力骤降，使液氨蒸发，使木质素晶体爆裂，破坏木质素与糖类的连接，脱去部分木质素，使得木质素的结构得以破坏，增加纤维素表面积和酶解的可及度。随后向系统加入固液混合物，经过蒸发的氨通过压缩可以得到有效回收。Alizadeh等采用柳枝为原料，将葡聚糖的转化率从20%