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辽宁抚顺琥珀谱学特征研究 　　[摘 要]辽宁抚顺是我国重要的琥珀产地，其出产的琥珀以品种多样，颜色丰富，光泽明亮而闻名。本文通过红外光谱、稳定同位素比率质谱仪、固体核磁共振波谱仪等测试手段，研究辽宁抚顺琥珀的谱学特征，为辽宁抚顺琥珀的鉴定提供参考依据。 　　[关键词]辽宁抚顺琥珀；红外光谱；稳定同位素比率；固体核磁共振 　　中图分类号：O657.37 文献标识码：B 文章编号：1009-914X（2014）42-0154-02 　　辽宁抚顺，是我国目前所知琥珀储量最为丰富的地区。辽宁抚顺琥珀主要产于煤层中，为原地沉积矿床，分布在3亿多年前的古生代石炭纪、中生代，直至几千万年前的第三纪煤层和其它岩层中。赋存状态有：（1）呈条带状，透镜状分布于煤层中，多为琥珀颗粒或星散状的琥珀煤；（2）呈结核状或不规则状的较大颗粒富集于煤层顶底板或煤与夹干的接触面上。少量呈液滴状赋存于煤核中，极少偶见于煤精中。煤层中琥珀颗粒大小不一，大者粒径可达10cm，小者l-3mm，一般为l-2cm左右，呈不规则状、滴状、 扁平状、球粒状等，琥珀表面往往被一层黑色碳质物所包裹。琥珀的颜色多为带黄色色调的白色， 不同深浅的橙黄色、黄色及深黄色到深褐色。此外还有少量白、黄、褐相间的条纹状花琥珀及黑琥珀[5]。 　　1 材料和方法 　　1.1 样品 　　用于本次研究的样品共计8件，其中4件来源于辽宁抚顺琥珀矿区（编号LM-1至LM-4），呈不规则块状和破碎颗粒；另外4件购于辽宁抚顺（编号LC-1至LC-2），为经过加工的琥珀挂件，呈球形，椭球形。 　　1.2 测试方法 　　首先对部分样品常规宝石学测试，测试仪器包括宝石折射仪，紫外荧光灯，偏光镜。 　　红外光谱测试使用原尼高力公司ESP760 傅立叶变换红外光谱仪，分辨率为4cm-1，波数范围400-4000cm-1，测试温度24度，湿度52%；测试方法采用溴化钾压片法。 　　稳定同位素比率测试使用赛莫非是公司的DELTA V Advantage同位素比率质谱仪，仪器测量精度13C±0.1‰。样品测试前制备成细小的粉末，取0.05-0.12mg放入锡箔帽中称量并封装，每件样品的测试时间10-12分钟，计算机自动处理生成数据。本次测试样品的碳同位素经NBS-19校准。 　　核磁共振使用Varian傅立叶固体核磁共振波谱仪，测试频率75.40MHz，旋转速率10.00kHz。 　　2 测试结果 　　2.1 常规宝石学测试结果 　　常规宝石测试包括肉眼观察（颜色、透明度、光泽），折射率（点测），紫外荧光性（长波和短波），光性特征。因LM-2至LM-4号样品为破碎颗粒，所以无法进行仪器测试。测试结果见表1。 　　2.2 红外光谱测试 　　本次测试共采集8件辽宁抚顺琥珀红外图谱（谱图见图1、图2），与labdanoid 型二萜化合物中环外C=C键相关的3082cm-1处吸收峰缺失，1645、888cm-1处可见吸收峰，但谱峰强度均不明显，表明辽宁抚顺琥珀的石化程度很高，与其形成年代相符合；脂肪族C-H键不对称伸缩振动引起的两个吸收峰在2852-2926cm-1范围，C=O官能团的伸缩振动引起的吸收峰分布于1696-1725cm-1范围；C-H不对称弯曲振动导致的吸收峰主要出现在1457cm-1464cm-1范围，与之对应的C-H对称弯曲振动导致的吸收峰主要出现在1375cm-1或1376cm-1附近，C-O伸缩振动导致1134-1242cm-1范围内出现吸收峰。 　　2.3 稳定同位素比率的测试 　　本次实验测试了8件辽宁抚顺琥珀样品，编号为LM-1～LM-4，LC-1～LC-4。测试数据见表2。 　　8件辽宁抚顺琥珀样品的13C=-19.78‰～-24.42‰，平均值为-21.75‰。 　　2.4 固体核磁共振测试 　　辽宁抚顺琥珀的共振谱峰（见图3），在饱和碳区内有5个信号峰（=20.1×10-6、28.0 ×10-6、34.2×10-6、38.8×10-6、47.4×10-6），在不饱和碳区内有三个信号峰（126.2×10-6、136.5×10-6、140.7×10-6），在羧基区和羰基区内可见=172.5×10-6、177.5×10-6、181.2×10-6、186.5×10-6等信号峰。 　　在羰基区（=187×10-6-200×10-6）辽宁抚顺琥珀未见明显特征谱峰，这是因为近、现代树脂（硬树脂、柯巴树脂、现代树脂）中存在含量不等的饱和脂肪酮类，随着地质年代的推移，这类饱和脂肪酮类及其他碳官能团的含量呈递减趋势；羧基区（=160×10-6-177×10-6）可见较明显的特征谱峰，天然琥珀与处理树脂在羧基区均存在共振信号，处理树脂的羧基碳官能团的共振信号比天然琥珀更加