《外文翻译--以碳酸钾作为离子液体基座的吡咯与吲哚的N-烷基化反应研究》毕业学术论文.docVIP

以碳酸钾作为离子液体基座的吡咯与吲哚的N-烷基化反应研究 摘要： 本文主要描述以碳酸钾1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([bmim]BF4)离子液体作为可持续反应介质乙腈作助溶剂的方吲哚和吡咯N-烷基化我们的方法良好的收益碳酸铯N-烷基化N-烷基 N-烷基化吲哚和吡咯是通过选择性反应得到的，属于杂环化学，他们不寻常的生物活性极具吸引力。其中一个可实现N-烷基化的方法是通过大量的计量获得。已确定的方法包括使用碱金属、 碱金属醇盐、氢氧化钾在二甲基亚砜中，超氧化钾在冠醚中，氢氧化钠在DMF中，NaH或KH在DMF，HMPA中，碳酸钙在DMPU中做相转移催化条件。 虽然通过上述方法使吲哚和吡咯N-烷基化，有好的产率，但是它们中有些涉及使用有害和致癌偶极质子的有机溶剂。此外，在检查工作中发现这些溶剂将转变为废物或者是副产品，不能回收利用。此外，在上述的一些实验过程中还会产生一些具有刺激性或者特殊难闻的气味。因此，开发出一种高效、安全和环保的方法，实现对吲哚和吡咯 N-烷基化的构成 是一项重要挑战。 近年来，以大分子的有机阳离子和较小的无机阴离子组成的离子液体，已成为一种新的、 更可持续溶剂系统。用 ILS做反应的媒介已经被广泛的报道了，其中包括在烷基化反应中的应用，有这很大的发展前景。另外最近我们发表了关于吡咯的C2和C5选择性的烷基化反应就是用ILS做可持续的有效的反应媒介。在我们用ILS和1-溴-3-phenylpropane（2a，mol 10%）来研究吡咯的C-烷基化中，我们获得了氨基甲酸酯类吡咯 3 和N-烷基咯 4 两种副产品。这两个观测结果使我们把注意力转移到了吡咯在ILS中的N-烷基化反应。在这项工作，我们报告吲哚和吡咯在以碳酸钾作基础的离子液体的 N-烷基化反应研究。 形成的氨基甲酸酯类吡咯 3 (路线 A) 与 N-烷基吡咯 4 (路线 B) 反应按照这两条路线方案 1 中所示。此外，我们已把我们最近的两个ILS亲核取代反应报告中的反应物和产物用不同摩尔%表示出来（方案1）。 在这些吡咯的C-烷基化和N-烷基化中大家可能会注意到这三个因素：(1) 卤代烃、吡咯、碳酸钾用量的摩尔比，(2)碳酸钾的总用量，(3)卤代烃添加的时间间隔。此外，我们报道的吲哚和吡咯的N-烷基化反应都是在最佳的反应条件和最佳的离子液体配下进行的。 在我们初步的优化ILS中的N-烷基化研究中发现吲哚比吡咯更加容易进行N-烷基化反应。因此，我们继续这一进程用吲哚 7 作为模型亲核试剂。ILS为吲哚和吡咯的N-烷基化提供了宽广的范围和更容易的反应条件。工业用的碳酸钾具有价廉、无毒和弱碱性等优点，因此我们深入研究了其在吲哚和吡咯在 1-n-丁基-3-甲基咪唑吡咯四氟硼酸盐，[bmim] [BF4]中进行烷基化的作用。 为此我们开始了研究，首先我们用乙腈做溶剂是吲哚进行N-烷基化反应，反应48小时后只有生出14%的1-(3-苯丙基)-1 H-吲哚 (8) 和 4%的 3-苯基丙基-1 H-吲哚-1-羧酸 （9）。在同样的条件下，我们用小于1equiv的[bmim][BF4] (0.54 mmol, 100 lL)在2.9ml的CH3CN中做离子液体，得到了27%的（8）和9%的（9）。大概是因为助溶剂有助于降低离子液体的粘度和改变离子液体电导率，二使加速反应。数据记录 2 明确证实了这一点，用K2CO3和Cs2CO3做离子液体都可以得到产率为80%的吲哚N-烷基复合物。ILs 可以回收和重复使用没有任何的降解（6 和 7 个数据记录)。 接下来我们用其他三个ILS做下一个筛过反应。分别用[bmim][PF6], [bmim][NTf2]和[bmim][OTf] 做ILS，它们的得到的产物（8）的产率分别为80%，58%和62%。 我们进一步审查通过使用一系列的反应性不同的亲电试剂，即简单烷基卤化物和磺酸盐 (表 2)。在 1 条目中，甲磺酸2b经过32小时的反应得到产物8的产率为68%，在条目3中，用吲哚2d经过26小时的反应得到产物8的产率为71%，被发现与氯离子 2 c 反应要缓慢 （条目 2）。最后我们拟定出了我们的绿色N-烷基化吡咯和咔唑的议定书。对于吡咯这些条件没有给出相应的收益率，N-烷基吡咯 4 和氨基甲酸酯类吡咯 3的变量比率已经被检测出来（6 和 7 项），同时发现N-烷基化咔唑（13）会很慢的转化为（14）。 最后，我们要强调我的用的IL方法是一种很有用的吲哚和吡咯N-烷基化方法，因为它反应操作简洁，可用性强，反应条件温和。我们的草案中没有涉及到使用传统的强力有机溶剂DMSO和DMF等，还有在反应过程中温度不是很高（超过100℃）。此外，我们的方法是在没有任何惰性的条件下进行的，不需要任何特殊的设备和预防措施。因此，我们期望我的这