超临界CO2辅助石墨烯和石墨烯二硫化钼异质结的制备及其应用研究-高分子化学和物理专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研 究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人 或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究作出重要贡献的个人和集 体，均已在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人承担。 学位论文作者：  日期： 年 月 日 学位论文使用授权声明 本人在导师指导下完成的论文及相关的职务作品，知识产权归属郑州大学。 根据郑州大学有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留或向国家有关部 门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅；本人授权郑州 大学可以将本学位论文的全部或部分编入有关数据库进行检索，可以采用影印、 缩印或者其他复制手段保存论文和汇编本学位论文。本人离校后发表、使用学 位论文或与该学位论文直接相关的学术论文或成果时，第一署名单位仍然为郑 州大学。保密论文在解密后应遵守此规定。 学位论文作者： 日期： 年 月 摘要 摘要 摘要 二维层状材料，因其具有不可预知的优异性能，在微电子、能量转换、材 料科学和生物医用领域有着广泛的应用价值。如何大规模地制备高质量、无缺 陷和具有溶液可加工性的二维层状材料是目前物理化学领域最具有挑战的课题 之一。目前石墨烯的规模化制备主要依赖于超声的方法，这种方法效率较低， 使用的有机溶剂毒性较大，制备的石墨烯因缺陷较多严重影响了石墨烯的电导 率和后期的应用。超临界二氧化碳由于其具有高的渗透力和较低的表面张力， 已经被应用于层状材料的制备及其功能化研究。研究表明，在超临界二氧化碳、 水、表面活性剂构成的乳液环境中，通过调节表面活性剂的浓度，二氧化碳的 压力，温度等影响因素，可以实现表面活性剂相行为的可控转变，使得超临界 二氧化碳成为剥离石墨烯的有效媒介。本文通过超临界二氧化碳构筑的乳液微 环境，在表面活性剂由正向胶束转变成反向胶束的同时，在水相条件下一步法 成功制备了单层及少层石墨烯，同时制备出的石墨烯极大程度上保持了结构的 完整性，其电学性能优异。并且，利用超临界流体与片层材料之间的吸附力不 同等性质，我们在液相中实现了二维层状石墨烯/二硫化钼异质结的制备，并且 将其应用于光电流响应。主要研究内容如下： （1）在 SC CO2 辅助下，表面活性剂 PVP 相转变导致石墨烯的有效剥离。 本工作中，首先超临界二氧化碳的低表面张力和高渗透力，使得二氧化碳 分子渗入到石墨的片层中间，削弱层与层中间的范德华力；其次，超临界二氧 化碳的非极性特点，促使 PVP 从正向胶束转变成反向胶束，在反向胶束形成的 过程中，曲率的改变引起的驱动力克服了石墨烯片层间的范德华力，实现了石 墨烯的高效剥离。同时，本工作也研究了各种类型的非离子型表面活性剂对石 墨烯的剥离效果，均可以制备出石墨烯纳米片，说明该方法具有很高的普适性。 （2）SC CO2 辅助 2H-/1T-MoS2/Graphene 二维多相异质结的制备及其光电 流响应 本工作中，石墨烯和二硫化钼在片层之间的范德华力（Van der Waals）作用 下，层层堆叠在一起，形成垂直层面的二维层状异质结。另一方面，由于超临 I 界二氧化碳分子对 1T- MoS2 的吸附力大于对 2H-MoS2 的吸附力，导致 MoS2 片 层的 1T 相部分突出，形成波浪形片层形态，进而造成片层平面内存在张力，产 生 S 的空位，使得 2H 型转变成 1T 型，形成 2H-/1T- MoS2 平面异质结。此外， 制备的 2H-/1T-MoS2/Graphene 多相异质结用于光电流响应，石墨烯的存在有利 于电子转移，抑制了电荷的再结合，此外 1T 型 MoS2 使得催化活性位点的数量 增加，其催化活性得到了很大的提高。 关键词：石墨烯 超临界二氧化碳 相转变 多相异质结 光电流响应 II Abstract Abstract Abstract Owing to its ultrathin, two-dimensional (2D) nature and unprecedented properties, 2D materials have generated intense interest across multiple scientific disciplines including physics, material science, biotechnology and chemistry. However, practical use of 2D layered materials is limited by its high-quality, solution-processable production on a large s