超声剥离制备低维氧化钼纳米晶及其 氮碳化工艺研究-材料学专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研 究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人 或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究作出重要贡献的个人和集 体，均已在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人承担。 学位论文作者： 日期： 年 月 日 学位论文使用授权声明 本人在导师指导下完成的论文及相关的职务作品，知识产权归属郑州大学。 根据郑州大学有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留或向国家有关部 门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅；本人授权郑州 大学可以将本学位论文的全部或部分编入有关数据库进行检索，可以采用影印、 缩印或者其他复制手段保存论文和汇编本学位论文。本人离校后发表、使用学 位论文或与该学位论文直接相关的学术论文或成果时，第一署名单位仍然为郑 州大学。保密论文在解密后应遵守此规定。 学位论文作者： 日期： 年 摘要 摘要 摘要 氮化钼和碳化钼具有与铂相似的 d 电子结构，并且廉价易得，在部分替代 铂等贵金属制备高效催化剂方面具有重要的理论意义与实用价值。钼等过渡金 属碳化物、氮化物的制备往往需要高温处理等苛刻条件，产物易团聚，高比表 面积的低维氮化钼和碳化钼纳米晶的可控制备面临挑战。为实现低维氮化钼和 碳化钼纳米晶的可控制备，本论文提出了前驱体保形转化的基本学术思路，即 先制备具有特定形貌的含钼前驱物，然后保形碳化与氮化，制备低维碳/氮化钼 纳米晶。以此为目标，结合常见氧化钼等含钼前驱物的层状结构特性，本文提 出以氧化钼层状固体为前驱物，采用超声辅助的插层剥离方法制备低维氧化钼 纳米结构；然后以所得低维氧化钼纳米晶为起始物，结合微波快速加热技术， 在 CO/CO2 或氨气气氛下，保形碳化、氮化处理，制备低维碳化钼与氮化钼纳米 晶。论文主要研究内容与结论如下： （1）有机插层化学法制备无机-有机钼酸基混杂物与层状氧化钼固体。以市 售钼酸、正辛胺为原料，以无水乙醇为溶剂，插层反应制备钼酸基无机-有机混 杂物；无机-有机混杂物是边长约为 1 μm、厚度约为 100 nm 分散性良好的片状 结构，正辛胺和钼酸形成了良好的键合，形成了高度有序的层状结构。空气气 氛下煅烧所得无机-有机混杂物，制得片状 MoO3 微米晶（S-MoO3）；煅烧后所 得的 S-MoO3 微米晶具有在[020]方向取向的层状结构。 （2）超声剥离层状 MoO3 微米晶制备低维氧化钼纳米晶。以层状氧化钼固 体为起始物，以含有插层剂 KCl、表面活性剂的乙醇/水或丙酮/水的混合溶液为 剥离介质，室温超声作用剥离氧化钼固体，制备了准一维氧化钼纳米棒。当前 驱体为 S-MoO3，在乙醇:水=1:1(V/V)的溶剂中，加入含量为 75 g·L-1 的 KCl 插层 剂，SDBS 表面活性剂浓度为 3.33 g·L-1，超声作用 2 h，制得了平均长度 2.4 μm， 直径 48 nm 的棒状氧化钼纳米晶（r-MoO3）。超声剥离中，钾离子在合适的溶 剂环境中，在超声空化作用下进入到氧化钼层间，克服层间范德华力，使氧化 钼剥离成棒状纳米晶。插层剂和表面活性剂的种类与用量对氧化钼固体剥离具 有重要影响，超声空化作用则大大提高了剥离效率。 （3）以超声剥离所得 MoO3 纳米棒为前驱体，保形氮化制备低维氮化钼纳 I 米晶。以 r-MoO3 为原料，以氨气(100 sccm)为氮源和还原剂，分别采用微波和电 阻加热法，保形氮化制备氮化钼纳米晶。电阻法中，700oC 保温 2 h 制得了宽度 200 nm、厚度 30 nm 尺寸均匀的 MoN 纳米片。微波法中，在 600oC 保温 2 h 制 得了长度为 2-3 μm、直径为 50-150 nm 的多孔带状 MoN 纳米晶。微波法的快速 升温和均匀体加热等特点，较低温度下保形制备了多孔氮化钼纳米晶。 （4）以超声剥离所得 MoO3 纳米棒为前驱体，保形碳化制备低维碳化钼纳 米材料。以 r-MoO3 为原料，以 CO/CO2（100/10sccm）为碳源，分别采用微波法 和电阻法制备了碳化钼纳米晶。“一步法”电阻碳化中， 750oC 下碳化 10 h 直 接碳化 r-MoO3 纳米棒，制得 γ-MoC 碳化钼。“两步法”电阻碳化中，先在 600oC、 氨气（100sccm）气氛中氮化 2 h，然后 700oC、 CO/CO2（100/10sccm）气氛中 碳化 5 h，制得了长约 100 nm、直径约 20 nm 的棒状 γ-MoC 纳米结构，粒径均 匀，分散良好。“两步法”微波碳化中，r-MoO3 纳米棒先在 600oC、氨气（100sccm） 气氛中氮化 2 h，然后在 700oC、CO/CO2（1