掺杂氮化硼纳米材料的制备及其催化性能的研究-化学专业论文.docxVIP

汕头大学硕士学位论文 汕头大学硕士学位论文 万方数据 万方数据 摘 要 有白色石墨烯之称的六方氮化硼纳米片（h-BNNS）由于有独特的平面结构， 高机械强度，高导热性以及高抗氧化性等优点使得其在众多领域当中有着应用前 景。但由于 h-BNNS 难以化学修饰，以及在常见溶剂中分散性差等原因造成其在 应用方面受到限制（如催化剂载体，气体吸附材料以及聚合物填充材料等）。早 期理论计算研究指出，杂原子掺杂的 BN 纳米材料与原始 BN 相比有着特殊的电 子结构、使得其在分散性以及气体吸附性等方面发生改变。因此，本论文主要合 成掺杂的 BN 纳米材料，并将其作为催化剂载体用于加氢和光化学反应。 1.采用高温热解法，以苝四羧酸酐、硼酸以及尿素为原料直接制备合成碳掺 杂 BN 纳米材料(CBN)，材料经 HRTEM、AFM、BET、FTIR、XPS 等手段证明 成功制备出大比表面积的 CBN 材料。用低温沉淀-沉积法制备得到 CBN 负载的 Pd 催化剂（Pd/CBN），Pd 纳米粒子的平均粒径为 3.8 nm。用硝基苯及其衍生物 的还原、肉桂醛的选择性加氢以及 Heck 偶联反应，探讨催化剂的催化活性。 Pd/CBN 在常温常压下的液相硝基苯及其衍生物的还原反应中表现出高 TOF（最 高可达~4000 h-1）。 .采用高温热解法，以红磷、硼酸以及尿素为原料，成功合成磷掺杂 BN 纳 米材料 (PBN)。采用上一章的方法，制备得高分散的 PBN 负载的 Pd 催化剂 （Pd/PBN）。通过硝基苯及其衍生物的还原，肉桂醛的选择性加氢以及 Heck 偶 联反应去评估催化剂的催化性能。Pd/PBN 在肉桂醛的选择性加氢（60 oC，3 h， 转化率 98.9 %，选择性 97.8 %）以及 Heck 反应当中均表现出较高的反应活性以 及选择性。 .以金属盐混合物（FeCl2, CoCl2）和二甲胺基甲硼烷（DMAB）为原料制得 另一种结构的 CBN。以其为气体吸附材料，在 77 K，0.1 MPa 下 H2 吸附量高达 3 wt%。此外，以 CBN 纳米材料与钛酸四丁酯为原料，以溶胶凝胶法制备得到 的 CBN-TiO2，相比起商业化的 TiO2，其在 300 W 紫外光下降解甲基橙有着更高 的效率。（反应 1 h，0.5 wt% CBN-TiO2 的降解率为 99.6 %，而商业化 TiO2 则为 46.7 %）。 关键字：碳杂氮化硼、磷杂氮化硼、钯纳米粒子、催化 I Abstract Planar boron nitride nanosheet (BNNS), so called white graphene, possessed strong mechanical strength, high thermal conductivity and oxidation resistance, which makes it a promising candidate for many technological applications. However, the hardly successful modification and insolubility in common solvents restricted the uses of boron nitride sheets as catalyst support, polymer filler and H2 storage materials, etc. Early theoretical calculation indicated that, doping BNNS with heteroatoms will change its electronic structures, dispersion and adsorption properties. Therefore, the heteroatoms-doped boron nitride was produced and used as catalyst supports for hydrogenation and photochemical reactions. 3,4,9,10-Perylenetetracarboxylic dianhydride, boric acid and urea were pyrolyzed to synthesis carbon-doped BN nanomaterial (CBN). The resultant CBN possessed a large specific area and was characterized by HRTEM, AFM, BET, FTIR and XPS.