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草甘膦合成工艺改进研究-制药工程专业论文

独创性声明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作和取得的 研究成果,除了文中特别加以标注和致谢之处外,论文中不包含其他人已经发表 或撰写过的研究成果,也不包含为获得 天津大学 或其他教育机构的学位或证 书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中 作了明确的说明并表示了谢意。 学位论文作者签名: 签字日期: 年 月 日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解 天津大学 有关保留、使用学位论文的规定。 特授权 天津大学 可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检 索,并采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编以供查阅和借阅。同意学校 向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘。 (保密的学位论文在解密后适用本授权说明) 学位论文作者签名: 导师签名: 签字日期: 年 月 日 签字日期: 年 月 日 中文摘要 草甘膦是一种高效、低毒、芽后灭生性除草剂,具有良好的生物活性,属于 氨基酸衍生物,是全球产量最大的农药原药品种。 本文主要研究了亚氨基二乙酸法(IDA)合成草甘膦的工艺过程,该工艺主 要分三步进行,即合成亚氨基二乙酸、合成双甘膦和催化氧化制备草甘膦。 在亚氨基二乙酸(IDA)中,分别选择目前国内常见的两种合成路线来合成 IDA,即二乙醇胺催化脱氢及亚氨基二乙腈碱解工艺,试验结果表明二乙醇胺法 生产亚氨基二乙酸收率达到 98.5%以上,亚氨基二乙腈工艺反应收率可达到 96.5%以上。两种方法各有优劣,二乙醇胺法收率高,但为高压催化反应,对设 备要求高;亚氨基二乙腈工艺反应条件温和,设备要求低,不需要催化剂,目前 有很大的工业化价值。上述两种工艺收率都高于国内文献报道收率。 在双甘膦合成中,考察了反应物比例、反应时间、反应温度等因素对收率的 影响,试验结果表明,在适当的工艺条件下,固体总收率可达到 95%以上,双甘 膦含量 98%以上,反应平稳、操作简单。 在草甘膦合成中改进了常见的空气氧化法及双氧水氧化法工艺路线,双氧水 氧化法收率达到 79.6%,总收率达到 89.4%;空气氧化法平均固体收率达到 92.6%, 总收率达到 95.5%以上。 此外,在草甘膦合成中进一步将两种氧化工艺的优点结合,开发出一种直接 生产草甘膦水剂的工艺。新开发出的一步法反应直接合成 30%草甘膦铵盐制剂工 艺,反应过程稳定,操作简单,该工艺设备要求低,动力费用省,工艺过程不产 生三废,有效降低了生产成本。该生产方式是国内首次应用。实验结果表明,在 最佳的反应条件下,草甘膦氧化直接生产制剂工艺能使总收率达到 96%以上。该 工艺整体收率达到了国内领先水平 关键词:草甘膦;合成;优化;制剂 Abstract Glyphosate is a kind of herbicide which has the high effect, low toxicity and good bioactivity, destroy the ruderal after in bud,and derives from the aminoacid.:As one kind of the extensive weed killer, glyphosate is one of the biggest global output agricultural chemical. This paper is to study the synthesis of glyphosate by using iminodiacetic acid(IDA) as the raw material,it has three steps:preparing iminodiacetic acid, preparing N-phosphonomethyliminodiacetic acid(PMIDA)and preparing glyphosate by catalytic oxidation. In the synthesis of IDA,we choose the two common used routes to synthesize it: diethanolamine catalysis dehydrogenation and iminodiacetonitrile alkaline hydrolysis,The results show that the yield of IDA can reach 98.5% by using diethanolamine as the raw material, and the yield of IDA can reach 96.5% by using iminodiacetonitrile

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