草甘膦生产线上副产固体盐精制研究-化学工程专业论文.docx

万方数据 万方数据 浙江理工大学学位论文原创性声明 本人郑重严明:我恪守学术道德，崇尚严谨学风。所呈交的学位论文，是本 人在导师的指导下，独立进行研究工作所取得的成果。除文中己明确注明和引用 的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体己经发表或撰写过的作品及成果的 内容。论文为 本人亲自撰写 ，我对我所写的 内容负责，并完全意识到本声 明的法 律结果 FR 本人承担。 飞Z 才 Jà 学位论文作者签名，代\，:) ..;f- 日期: ).0((， 年 f 月 7 日 浙江理工大学学位论文版权使用授权书 学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留并向国家 有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅或借阅。本人授权浙江理工 大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印 或扫描等复制手段保存和汇编学位论文。 保密口 ，在 年解密后使用本版权书。 本学位论文属于 不保密囚 学位论文作者签名: 复 事哇 日期: fv lb 年 f 月 7 日  指导教师签名: 日期1 沁 It+- 1 Jl1l它 摘要 甘氨酸法生产草甘膦可产生大量的副产固体盐，此部分固体盐夹带大量有机物，只能 用作固废处理，大量的氯化钠资源被浪费。因而，探索去除副产盐中有机物的工艺，对副 产盐进行精制，使精制固体盐或盐水用于其他行业生产，实现资源化利用，具有重要意义。 本论文针对江苏某农药生产公司甘氨酸法生产草甘膦工艺路线上产生的副产盐，首先 结合膜分离、沉淀除磷、氧化、溶剂清洗固体盐以及组合工艺进行去除副产盐中有机物的 研究，判断精制后的盐水用于氯碱工业的可行性。在此基础上，论文还对膜渗透液进行了 氧化动力学研究，建立数学模型并用于中试设计，最后对所开发的组合工艺进行了中试试 验。得到以下方面的结论： 1. 副产盐盐水纳滤分离研究表明：纳滤膜可有效去除盐水溶液中的有机物。最佳运 行条件为控制盐水 pH 为 10.45 以上，操作压力为 2.5-3.0MPa，温度为25℃，按质量浓 缩 5 倍，纳滤对盐水中有机物 TOC、TN、TP 的去除率可达到 86、75 和 94%以上。 2. 纳滤膜渗透液沉淀除磷研究表明：络合除磷时效果优劣顺序为 Fe3+Fe2+Ca2+，氧 化后再沉淀除磷效果优于直接络合除磷；过量 NaClO 氧化后再用 Fe2+或 Fe3+沉淀除磷可 达到 TP0.5mg/L 的要求。 3. 纳滤膜渗透液氧化研究表明：Fenton 氧化去除 TOC 效果较差，主要原因是盐水中 有机磷与 Fe2+络合，·OH 与 Cl－反应而猝灭等；NaClO 氧化时，最佳的氧化条件为控制 NaClO 与 TOC 的摩尔比为 3.86:1，溶液 pH9，氧化温度25℃，对 TOC 的去除率可保持 在 82%以上，TN 的去除率为 77%以上。 4. 溶剂清洗副产盐研究表明：此法可有效去除副产盐中的有机物，且随着清洗剂用 量的减少去除有机物的效果也不断下降；纳滤浓缩阶段产生的膜浓缩液可用于配制清洗 剂，清洗后再将清洗剂蒸发结晶得到固体盐。 5. 组合工艺研究表明：纳滤+NaClO 氧化可有效去除盐水中的有机物；NaClO 初级氧 化+Fenton 深度氧化工艺，Fenton 氧化不能进一步氧化去除有机物；溶剂清洗固体盐+纳 滤膜分离+氧化+沉淀除磷组合工艺后，出水时盐水的 TOC 满足20mg/L，TN 和 TP 均能 够满足氯碱一次精制盐水指标；NaClO 氧化膜渗透液中的有机物时，NaClO 浓度为去除 TOC、TN 和 TP 最主要的因素，并且影响显著。 6. 膜渗透液 NaClO 氧化动力学研究表明：TOC 含量为 192.55mg/L，NaClO 浓度为 I 2500mg/L，氧化温度为 25℃时，氧化动力学速率方程满足– rA = – dcTOC dt  = 7.999 ×10–4 CTOC1.445，反应级数为 1.445 级，计算氧化有机物所需的时间与真实值相差较小；中试工 艺的氧化动力学满足– rA = – dcTOC dt  C= 5.873 ×10–4 CTO 1.655 C  ，反应级数为 1.665 级。 7.溶剂清洗固体盐+纳滤+氧化+沉降除磷组合工艺中试试验表明：该工艺能够有效去 除草甘膦生产线上副产盐中的有机物。最终处理得到的盐水指标：TOC20mg/L，接近一 次指标；TN4mg/L、TP0.1mg/L 满足氯碱精制盐水一次指标。同时该工艺可除去磷酸三 甲酯生产线上副产盐中的有机物，具有一定的适用性和稳定性。工艺运行成本约为 26.5 元/吨盐水，与现在精制成本相比，具有一定的经济效益。 关键词: 草甘膦；副产盐；精制工艺；组合工艺；氧化动力学