发酵液提取乳酸及其水解动力学的研究-环境科学与工程专业论文.docxVIP

Classified Index: X712 U.D.C: 628.544 Thesis for the Master Degree of Engineering EXTRACTION OF LACTIC ACID DURING FERMENTATION MIXTURE Candidate: Liu Haitao Supervisor: Prof. Li Chaolin Associate Supervisor: Prof. Wang Qunhui Academic Degree Applied for: Master of Engineering Specialty: Environ. Sci. Eng. Affiliation: Shenzhen Graduate School Date of Defence: June, 2006 Degree-Conferring-Institution: Harbin Institute of Technology - 摘要 乳酸(α-至基丙酸)是一种重要的有机酸，己广泛应用于食品、医药 和化学工业。特别是近年来，随着以乳酸为原料合成的绿色溶剂(乳酸酣) 和生物可降解塑料(聚乳酸)制品的成功开发和利用，乳酸的需求量正在逐 年上升。 乳酸工业化生产主要有发酵法和化学合成法。目前普遍被采用的是发酵 法，化学合成法因污染严重己很少使用。由于聚乳酸材料的合成需要较高的 单体(乳酸)纯度，因此从乳酸发酵液中分离和提纯乳酸的技术己成为当前 乳酸生产中的关键和难点。传统的乳酸提取方法有钙盐酸解法、溶剂萃取 法、离子交换法、膜技术和吸附发酵法等，这些方法由于成本高或乳酸纯度 低，其应用具有一定的局限性。酣化法是目前被广泛认同的，提取高纯度乳 酸的方法，国外己普遍采用该方法。它主要包括三个步骤:酣化、减压精馆 和水解，即乳酸与醇酣化反应，生成乳酸酣，再经蒸馆提纯、水解而得精制 乳酸。 本论文采用的是酣化法提取乳酸的工艺路线。通过模拟垃圾发酵液实验 确定了酣化反应的最佳条件:用正丁醇作为酣化剂，采用实验室自制的固体 酸(MSAC01)作为催化剂，反应时间 6h，醇酸比 3:1，初始乳酸浓度 30% (w/w)，催化剂用量 1.5%。在上述条件下，模拟垃圾发酵液的酣化率为 87.7%，实际垃圾发酵液的酣化率为 82%。利用氢型强酸性阳离子树脂做催 化剂，通过条件实验确定了乳酸酣水解的最佳条件:水解时间 4h，水酣比 15:1，搅拌速率 450r/min，催化剂(氢型强酸性阳离子交换树脂)的用量为 2.5%。用气相色谱仪和酸碱滴定法对产物进行了定性及定量分析，结果表 明乳酸酣的水解产率为 89.7%。由于采用固体树脂作催化剂，实现了催化剂 与水解产物-乳酸的有效分离和再生回用，在己确定的最佳水解条件下，用 再生两次后的上述树脂作催化剂催化乳酸酣的水解反应，其水解产率 为 88.6%，与用新树脂催化水解反应时非常接近，说明固体树脂催化剂具有回 用价值，同时实验中醇的回收率达到了 85.6%。 同时，本论文还对乳酸酣水解的反应动力学进行了研究，得出乳酸酣催 化水解反应的活化能为64.157kJ/mol，其水解速率常数k1对T的关系式: k1=8.01X106exp(-64 157/RT) 关键词 乳酸:酣化:水解:动力学 Abstract The lactic acid (α-hydroxyl propionic acid) is an important organic acid, with long history of extensive usage in the food, medicine and chemical industries. Especially in recent years, with employment of green solvent (lactate ester) and products of degradable plastics, the demand for the lactic acid is increasing significantly. There are two mainstream ways to produce lactic acid: fermentation and chemical synthesis. The chemical synthetic method has been seldom used because of serious environmental issues. Polylactic acid synthesis needs higher monomer (lactic acid) purity, so