二芳基碘鎓盐在官能团化反应中的应用-有机化学专业论文.docx

常州大学学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文是本人在导师指导下独立进行的 研究工作及取得的研究成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不 含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果。对本文的研究做 出重要贡献的个人和集体，均已在论文中以明确方式标明。本人已完全 意识到本声明的法律结果由本人承担。 作者签名： 王洪妮 签字日期： 2015 年 6 月 19 日 学位论文版权使用授权的说明 本学位论文作者完全了解 常州大学 有关保留、使用学位论文的 规定，即：研究生在校攻读学位期间论文工作的知识产权单位属常州大 学。学校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘， 允许论文被查阅和借阅。学校可以公布学位论文的全部或部分内容，可 以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编本学位论文。 保密论文注释：本学位论文属于保密范围，在 年解密后适用本 授权书。非保密论文注释：本学位论文不属于保密范围，适用本授权书。 学位论文作者签名： 王洪妮 签字日期： 2015 年 6 月 19 日 导师签名： 孙江涛 签字日期： 2015 年 6 月 19 日 近年来，二芳基碘鎓盐因其易制备、低毒、选择性高等优势以及强 缺电子的特性，在有机合成领域受到越来越多的关注，成为弱亲核试剂 的常用芳香化试剂，并逐步成为有机化学界的新宠。 本论文首先合成了一系列新型的联苯二芳基碘鎓盐，以苯硼酸、邻 溴苯胺、芳烃等简单易得的原料为底物，室温或冰浴条件下进行，操作 简单，反应时间短产率高。 菲啶是一类非常重要的杂环化合物，许多的天然产物、生物活性试 剂以及药物中都包含菲啶环结构，因此，菲啶类衍生物的合成方法一直 都是科研工作者关注的热点。基于对高价碘的研究，我们利用金属催化 联苯二芳基碘鎓盐与苯腈串联反应合成菲啶类衍生物；此反应在三氟甲 磺酸铜的催化作用下，二芳基碘鎓盐与苯腈首先形成腈鎓离子中间体， 继而发生分子内环化即可生成菲啶环结构。该反应条件简单，操作方便， 为合成菲啶类衍生物提供了一种新方法。 最后，本论文对二芳基碘鎓盐与氨水结合制备苯胺的反应进行了深 入探索。苯胺是一类重要的骨架结构，广泛存在于天然产物、制药、医 学和聚合物材料中，关于苯胺的合成也有大量的文献报道。我们利用二 芳基碘化物发展了一种简单、高效的无金属催化合成苯胺的新方法，即 以二芳基碘鎓盐和氨水作为反应底物，在无金属催化以及不添加任何配 体的条件下，只需添加适量的强碱氢氧化钠即可在较温和的反应条件下 高产率地合成苯胺弥补了在无金属催化作用下无法直接胺化的不足，在 有机合成领域具有一定的应用前景。 关键词: 二芳基碘鎓盐；级联环化反应；菲啶；无金属催化；苯胺 In recent years, the use of diaryliodonium salts has recently gained considerable attention in organic synthesis. Diaryliodonium salts, as highly electron-deficient and environmentally benign reagents with low toxicity, have emerged as versatile arylating agents in the synthesis of arylated compounds. Firstly, a series of novel diaryliodonium salts with simple and readily available substrates were synthesized. The substrates such as aryl boronic acids, 2-bromoanilines and aromatics were mixed at room temperature or ice bath conditions. These reactions were easy to achieve and with good to excellent yields. The synthesis of substituted phenanthridines is of considerable interest in the fields of organic and pharmaceutical chemistry, since this basic skeleton is an important unit due to its involvement in pharmaceuticals and biologically active natural comp