沸石及沸石催化基础-6知识课件.pptVIP

第六章 沸石的结构表征;X-射线粉末衍射技术;晶系 （英文名称） ;XRD技术;表3-3 从Ｘ射线粉末衍射谱图能得到的材料的特征 ;XRD粉末技术;单晶XRD技术;采用电荷耦合探测器(CCD), 晶体可到10微米左右；收集数据的时间仅为6-8小时；偏离因子一般可达到0.05以下。 传统的X射线单晶样品体积至少在100微米；时间大约是3-4天。;电子衍射;中子衍射;吸附研究; 被固体样品吸取的气体量正比于样品质量m，也取决于温度T、蒸汽压p和固体的本质。若以n表示每克固体吸附的气体量（mol），则有 n＝f（p，T，气体，固体） （1.1） 对于固定温度下特定气体吸附在特定固体上，则 n = f (p）T，气体，固体 （1.2） 若吸附温度在气体的临界温度以下， n ＝f（p/p0）T，气体，固体 （1.3） 方程（1.2）（1.3）就是吸???等温线的表达式。 ;吸附等温线(Adsorption Isotherms);迟滞现象(Hysteresis);Langmuir单分子层吸附模型及吸附等温式 Langmuir在1916年从动力学模型出发得出了吸附等温式，其基本假设是： 1、吸附热与表面覆盖度无关，即吸附分子间无相互作用； 2、吸附是单分子层的吸附等温式 ;BET多分子层吸附模型及吸附等温式;孔径分布计算方法;H-K 方法：; 但是微孔的孔道形状千变万化，在应用数学分析中，Saito和Faley提出的针对分子筛圆柱型孔道的模型以及Break等根据A型沸石和八面沸石的结构提出的球形孔道模型，利用Horvath 和K. Kawazoe 的方法，又得到了圆柱型孔道和球型孔道模型的H-K等式。 ; 介孔材料的研究和毛细凝聚概念及其定量表达式Kelvin方程是紧密联系的。Kelvin方程是各种由IV型等温线计算孔径分布的基础。 Kelvin方程，即： ; BJH方法就是在Kelvin方程的基础上，假定一个在已经充满吸附质的孔中随着压力的下降吸附质逐渐清空的过程。这种方法可以应用于等温线的吸附分支吸附量下降的方向和脱附分支，但是无论哪一种情况都必须强制性的认为全部的孔都是充满的。 ;t-曲线;几种典型分子筛的吸附等温线;Ti-SBA-15;从微孔到介孔变化的多孔材料;--- 没有微孔;吸附分析的应用;ASAP 2020;核磁共振技术 (NMR);化学位移;相对化学位移;NMR分子筛材料研究中的应用;区分骨架铝和非骨架铝 ;测定酸强度;光谱技术;红外光谱 Infrared Spectroscopy;沸石的骨架振动;沸石的表面羟基;Pyridine 吸附的红外光谱;阳离子振动;Raman Spectroscopy;研究骨架原子的化学状态;IR与Raman的关系？;显微技术;扫描电镜原理;扫描电镜特点;样品导电特点;扫描电镜用途;Nanosized zeolite A synthesized in presence of TMAOH;SEM images of SBA-15 taken by FE SEM instrument without metal coating;透射电镜;HRTEM of JLU-20;TEM of JLU-21;图3－14: 介孔材料SBA-6的[100]面TEM成像与电子衍射[];利用催化探针分子技术表征介孔分子筛的微孔孔径;中毒介孔中的催化活性中心？ 利用具有较大孔径的碱分子中毒酸中心，这样仅仅留下了微孔中的催化活性中心！ 利用较小直径的催化探针分子进行反应性能研究;直径: 有机碱 : 8-羟基喹啉： 0.81?0.95 nm - -- 它可以有效中和介孔中的催化活性中心 异丙苯: 0.5-0.55 nm 丙醇： 0.36 nm 介孔孔径: 7－8 nm 微孔孔径: MAS-7和SBA-15：？？ nm;;丙醇的催化脱水;分子筛的催化技术表征;酸性质;--- MAS-5: Acidic strength is similar to that of Beta zeolite;纳米Y分子筛的表征;XRD ;TEM 51nm，32nm ;红外 460,565,685,775,1010，1080cm-1， ;SiO2 /Al2O3 51nm，32nm ;NMR -93,-97.8,,-98.9,-10