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氢能源储存发展研究及液态储氢容器技术 　　摘要:作为石油的替代能源,氢能是一种完全清洁的新能源和可再生能源,其储存是氢能应用的关键。本文综述了目前所采用或正在研究的储氢技术,如高压气态储氢、金属氢化物储氢、液化储氢、有机化合物储氢和吸附储氢,并指出了液态储氢容器技术的发展趋势。 　　关键词:储氢;金属氰化物;碳纳米管;容器技术 　　 　　1前言 　　在法国小说《神秋?岛》中有句话:“我相信,总有一天氢气和氧气会造产生光和热的无尽源泉”。地球上的物质66%是由氢组成的,当石化燃料危机以及由此带来的环境危机越来越成为关系国计民生和人类未来的重要问题的时候,一个全新的“氢能经济”的蓝图正在逐步形成。氢能是一种完全清洁的新能源和可再生能源,它是利用石化燃料、核能和可再生能源等来产生氢气,也可通过燃料电池化学反应直接转换成电能,用于发电及交通运输等,还可用作各种能源的中间载体。氢作为燃料用于交通运输、热能和动力生产中时,具有高效率、高效益的特点,而且氢反应的产物是水和热,是真正意义上的清洁能源和可持续能源,这对能源可持续性利用、环境保护、降低空气污染与大气温室效应方面将产生革命性的影响。氢可作为一种储备的能源,如果利用丰富的过剩电能实现电解水制氢,可以建独立的氢供应站,不必区域联网。因此,氢与可再生一次能源相结合可以满足未来能源的所有需求。 　　2氢能源的储存发展研究 　　当前氢气的制备技术已日趋成熟,人类可较易获得大量的氢气,但氢能的储存和运输却限制了氢能的利用,尤其是储存技术已经成为氢能利用走向规模化的瓶颈。氢在一般条件下是以气态形式存在的,所占体积大,这给氢的储存带来了困难。对于以氢为能源载体的氢经济来说,储氢问题涉及到氢生产、运输、最终应用等所有环节。目前氢气储存方法主要有五种:高压气态储氢、金属氢化物储氢、液化储氢、有机化合物储氢和吸附储氢。 　　2.1高压气态储氢 　　高压气态储氢是最常用的氢气储存方式,也是最成熟的储存技术,氢气被压缩后在气缸里以气体形式储存。这种技术和压缩天然气、煤气技术相类似,只是由于氢的密度很小,需要消耗的能量更多。目前压缩储氢的效率为93%,而利用蓄电池储存电能的效率是73%,可见对于电动车而言,储氢的效率要高过电池储电的效率。但是压缩储氢的效率随着压力的增大而减小,气缸材料一般为钢材,可以耐高压,但比较重,使得氢气的重量百分比较小,一般一个充气压力为20Mp的高压钢瓶中储氢重量占1.6%,供太空用的钛瓶氢重量也仅为5%。因此,降低储存瓶的重量与体积、改进材料以及提高抗撞击能力和安全性能是此类储存技术的研究重点。 　　2.2金属氢化物储氢技术 　　把氢以金属氢化物的形式储存在合金中,是近30年来新发展的技术。这类材料有一种特性,即当把它们在一定温度和压力下曝置在氢气氛中时,就可吸收大量的氢气,生成金属氢化物,而在加热条件下,金属氢化物又释放出氢气,利用这一特性就可有效储氢。金属氢化物中的氢以原子状态储存于合金中,重新释放出来时经历扩散、相变、化合等过程,这些过程受热效应与速度的制约,因此金属氢化物储氢比高压氢安全,并且有很高的储存容量。目前的储氢合金大致分为四类:(1)稀土镧镍,储氢密度大;(2)钛铁合金,储氢量大,价格低,可在常温、常压下释放氢;(3)镁系合金,是吸氢量最大的储氢合金,但吸氢速率慢,放氢温度高;(4)钒、铌、锆等多元素系合金,由于该合金都是由稀有金属构成,只适用于某些特殊场合。 　　近年来,一种新的金属氢化物储氢技术――薄膜金属氢化物储氢,取得较快进展。采用厚度为数十纳米至数百纳米的薄膜金属氢化物储氢可克服传统金属氢化物的充放氢速度慢、易于粉化、传热效果不佳等缺点,而且通过在薄膜金属氢化物表面喷涂保护层,可起到活化薄膜金属氢化物和保护氢化物不受杂质组分的毒害。薄膜金属氢化物储氢技术在光电功能玻璃、新型电极、气敏元件等方面具有潜在的应用前景。 　　2.3液化储氢 　　常压下,液氢的溶点为20k,气化潜热为921kj/mol。常温常压下液氢的密度为气态氢的845倍,液氢储存的体积能量密度比压缩储存高好几倍。液氢的热值高,每千克热值为汽油的3倍。液氢储存特别适宜储存空间有限的运载场合。液氢储存的质量最小,储箱体积也比高压压缩储氢小得多。从质量和体积上考虑,液化储存是一种极为理想的储氢方式。 　　液氢储存还应考虑氢的转化热(1417.8kj/kmol),使氢的转化在液化之前完成。与其他低温液体储存时相似,为提高液氢储存的安全性和经济性,减少储存容器内蒸发损失,需要提高储存容器的绝热性能和选用优质轻材,对储存容器进行优化设计,这是低温液体储存面临的共同问题。 　　总之,液化储氢技术是一种高效的储氢技术,其优点是非常明显的。其存在问题主要是氢的液化成本和这蒸发