钙钛矿型稀土钴酸盐的热电性质研究-凝聚态物理专业论文.docxVIP

Classified Index: O482.54 U.D.C: 538 Dissertation for the Master Degree in Science THE INVESTIGATION OF THERMOELECTRICAL PROPERTIES OF PEROVSKITE STRUCTURE OF RARE-EARTH COBALT OXIDES SYSTEM Candidate： WangWei Supervisor： Prof.SuiYu Academic Degree Applied for： Master of Science Speciality： Condensed Matter Physics Affiliation： Department of Physics Date of Defence： June,2009 Degree-Conferring-Institution： Harbin Institute of Technology 哈尔滨工业大学理学硕士学位论文 哈尔滨工业大学理学硕士学位论文 - - II - 摘 要 进入 21 世纪以来，随着全球环境污染和能源危机的日益严重，以及对人 类可持续发展的广泛关注，开发新型环保的替代能源已经越来越受到世界各国 的重视。热电材料是一种将热能和电能相互转换的功能材料。其中，氧化物热 电材料作为一种新型的能源转化材料受到越来越广泛的重视，其最大优点是可 以在氧化气氛的高温下长期工作，大多数无毒性、无污染而且制备简单。因 此，研究氧化物热电材料具有十分重要的意义。本文以探索提高热电材料的热 电性能为目的，对 LaCoO3 热电材料掺杂 Ca,Sr 元素，深入分析了掺杂元素和 掺杂量对 LaCoO3 材料的输运以及热电性能的影响。 本论文使用传统的固相反应 法制备了掺杂的系列样品 La1-xCaxCoO3 (x=0.05,0.1,0.2,0.3) 和 La1-xSrxCoO3 (x=0,0.1,0.2,0.25,0.3)。通过 XRD 分析显 示，合成的样品均为单相。对样品磁学性能的分析发现，掺杂后的 LaCoO3 样 品具有自旋玻璃性质。通过对样品高温电阻率的研究发现，相对于未掺杂的 LaCoO3，掺杂后能够显著降低样品的电阻率。电阻率的下降主要是因为掺杂 改变了样品中钴离子的平均价态，使部分的 Co3+离子变为 Co4+离子，进而引 入了大量的空穴载流子，致使电阻率下降。对于样品的高温导电机制进行了分 析，分析发现在部分温区符合绝热小 极化子跳跃导电模型。系统研究了 La1- xCaxCoO3 (x=0.05,0.1,0.2,0.3) 和 La1-xSrxCoO3 (x=0,0.1,0.2,0.25)系列样品的低 温热电性能。研究发现 LaCoO3 经过掺杂以后，能够明显降低样品的电阻率， 而且同时能够保证样品的热电势绝对值保持在较大的数值。此外，在 LaCoO3 的 La 位掺杂后，由于晶格畸变影响，增加了声子散射，使得热导率降低,。之 后随着掺杂量的增加，由于电阻率显著降低，使得热导率略微增加。基于以上 的分析表明通过在 La 位进行掺杂能够有效的提高 LaCoO3 材料的热电性能。 计算了系列样品的热电优值，其中 ZT 值最高的为其中 La0.8Sr0.2CoO3 ，在 157K 左右达到最大值 0.11。 关键词 热电效应；热电性能；输运 - - III - Abstract Since entering the 21st century, with the global environmental pollution and the increasingly serious energy crisis, as well as a wide range of sustainable human development concerns, the development of new environmentally-friendly alternative sources of energy had been receiving increasing attention around the world. Thermoelectric materials is a thermal and electrical energy can be converted each other functional materials. As potential candidates for a new thermoelectric material several electronic conductive oxides ha