改性ZnO固体碱催化动植物脂肪废油制备生物柴油-市政工程专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 Classified Index: X506 U.D.C: 504 Dissertation for the Master Degree in Engineering PRODUCING BIODIESEL FROM ANIMAL AND VEGETABLE FATS WASTE OIL BY MODIFIED ZINC OXIDE SOLID BASE CATALYST Candidate： Tan Hao Supervisor： Prof. Ouyang Feng Academic Degree Applied for： Master Degree in Engineering Speciality： Municipal Engineering Affiliation： Shenzhen Graduate School Date of Defence： December, 2013 Degree-Conferring-Institution： Harbin Institute of Technology 哈尔滨工业大学工学硕士学位论文 哈尔滨工业大学工学硕士学位论文 摘 要 近些年来，环境问题和能源危机日益严重，人们都在寻找可再生、无污染、环 境友好型的新能源。生物柴油作为一种绿色环保、可再生而且安全的清洁能源，对 解决能源危机和环境问题具有重大意义。新型的固体碱催化法，相比传统的均相酸 碱催化法制备生物柴油，不仅对仪器设备腐蚀性较小，而且反应后催化剂可以回收， 不会产生废弃物。生物柴油的发展面临主要问题是原材料的成本过高，寻找一种价 格低廉、可用于工业化生产的原料就显得颇为重要。选用动物废油制备生物柴油， 不仅解决了餐饮废油的回收再利用的问题，避免重新流向餐桌，而且也取得了工业 利用价值。本课题旨在寻找一种新型、高效的固体碱催化剂，使其适用于低酸值、 含水率低的油脂制备生物柴油。 本论文研究了改性的 ZnO 固体碱催化剂催化动植物脂肪废油制备生物柴油， 并对共沉淀法和浸渍法制备的催化剂进行制备条件优化、表征以及寿命的研究，同 时对酯交换反应条件进行了优化，对副产物甘油的纯度进行了分析。 共沉淀法制备 ZnO-Al2O3 催化剂的最佳条件为：Zn/Al 摩尔比为 2，在空气氛 围中 500 ℃下焙烧 3 h；共沉淀法制备 ZnO-ZrO2 催化剂的最佳条件为：Zn/Zr 摩尔 比为 5，在空气中 700 ℃焙烧 3 h。浸渍法制备 ZnO/Zn2Al-水滑石催化剂的最佳条 件为：Zn2Al-水滑石负载 10%的 ZnO，在空气氛围中 500℃下焙烧 3 h；浸渍法制 备 ZnO/Al2O3-SiO2 催化剂的最佳条件为：10% Al2O3-SiO2 负载 20%ZnO，在空气氛 围中 500 ℃下焙烧 3 h。 本文采用低温氮气吸附-脱附法、XRD 和 CO2-TPD 三种表征方法对催化剂进 行了表征，结果显示制备的催化剂颗粒比表面积、总孔容、孔径大小和孔容分布比 较理想，形成的 ZnO 晶型较好，催化剂的碱强度较强。 本文采用催化活性最高的 10%ZnO/Zn2Al-水滑石催化剂，通过正交实验和单 因素分析的方法考察酯交换反应的最佳工艺条件：醇油摩尔比为 25:1，催化剂用量 1.8%，反应温度 200 ℃，反应时间 2 h，酯交换率能达到 98.7%。各因素对反应的 影响顺序为反应温度醇油摩尔比反应时间催化剂用量，而且生物柴油的产率超 过 85%。 本文考察了催化剂的使用寿命，催化剂在使用 5 次后依然有 80%的催化活性。 通过气相色谱仪对副产物甘油的纯度进行·了分析，没有检测到杂质。 关键词：共沉淀法；浸渍法；固体碱催化剂；动植物脂肪废油；生物柴油 -I- Abstract In recent years, environment problem and energy crisis have become increasingly serious, people are looking for a new energy which is renewable, no pollution and environmentally friendly. Biodiesel, as a kind of green and environmental protection, renewable, clean and safe energy, has the great significance in solving energy crisis and environmental problems. Compared with traditional homogeneous acid-base catalys