富锂锰基层状正极材料的改性研究-能源化工专业论文.docx

万方数据 万方数据 独 创 性 声 明 本人郑重声明：所呈交的论文是我个人在导师指导下进行的研究工作及 取得研究成果。尽我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中 不包含其他人已经发表或撰写的研究成果，也不包含为获得宁波大学或其他 教育机构的学位或证书所使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做 的任何贡献均已在论文中做了明确的说明并表示了谢意。 若有不实之处，本人愿意承担相关法律责任。 签名： 日期： 关于论文使用授权的声明 本人完全了解宁波大学有关保留、使用学位论文的规定，即：学校有权 保留送交论文的复印件，允许论文被查阅和借阅；学校可以公布论文的全部 或部分内容，可以采用影印、缩印或其他复制手段保存论文。 （保密的论文在解密后应遵循此规定） 签名： 导师签名： 日期： 万方数据 万方数据 宁波大学硕士学位论文 富锂锰基层状正极材料的改性研究 摘 要 富 锂 锰 基 层 状 氧 化 物 （ 以 下 简 称 富 锂 材 料 ） 由 于 具 备 超 高 的 可 逆 比 容 量 （大于 250 mAh/g） ， 被认 为 是 最有 潜 力 的下 一 代 锂离 子 电 池正 极 材 料。 然 而 ， 该 材 料 的 实 用 化 发 展 尚 面 临 诸 多 挑 战 ， 需 要 解 决 的 问 题 主 要 表 现 为 首 次 库 仑 效 率 低 ， 循 环 寿 命 短 ， 倍 率 性 能 差 等 。 本 论 文 通 过 表 面 尖 晶 石 结 构 改 性 和 氧 化 铝 包 覆 等 方 法 成 功 改 善 了 上 述 缺 陷 ， 获 得 了 电 化 学 性 能 优 良 的 富 锂 材 料 Li1.14Ni0.136Co0.136Mn0.544O2，并对其高容量的来源进行了有益的探索。具体内容如 下： 1) Li1.14Ni0.136Co0.136Mn0.544O2 表面尖晶石结构改性研究 采用过硫酸钠水溶液处理脱去材料表面的部分锂离子，产生锂空位。然 后 对 脱 锂 后 的 材 料 进 行 退 火 处 理 ， 诱 导 表 面 脱 锂 区 域 产 生 离 子 重 排 ， 使 层 状 结 构 转 变 为 尖 晶 石 结 构 。 相 比 于 层 状 结 构 ， 尖 晶 石 结 构 拥 有 三 维 锂 离 子 通 道 ， 锂 离 子 导 电 率 更 高 ， 而 且 晶 体 结 构 也 更 加 稳 定 ， 有 利 于 材 料 电 化 学 性 能 的 提 升 。 经 过综合比较，发现 40 wt.%的过硫酸钠水溶液以及 300 oC 的退火温度对材料性能 的改善最佳，可以使首次库仑效率从 85.4%提升到 93.2%，相应的首次放电容量 从 257 mAh/g 提升到 285 mAh/g (电压范围 2.0 - 4.6 V，电流密度 25 mA/g)。 2) Li1.14Ni0.136Co0.136Mn0.544O2 表面 Al2O3 包覆改性研究 通 过 一 种 简 单 的 液 相 处 理 法 在 富 锂 材 料 粒 子 表 面 成 功 包 覆 上 一 层 均 匀 的 Al2O3。此方法避免了复杂的 PH 调控，具有材料性能可调，处理过程简单快速， 适 合 规 模 化 生 产 等 特 点 。 当 使 用 0.5 mol/L 的 硝 酸 铝 水 溶 液 处 理 后 ， 材 料 的 电 化 学性能得到明显改善， 0.1 C 循环最高容量从 288.8 mAh/g 提升到 299.4 mAh/g，50 圈 循 环 容 量 保 持 率 从 90.7% 提 升 到 98.7% 。 此 外 ， 1 C 倍 率 放 电 容 量 从 184.4 mAh/g 增加到 239.4 mAh/g（电压范围 2.0 - 4.8 V，1C = 250 mA/g）。 3) Li1.14Ni0.136Co0.136Mn0.544O2，Li2MnO3，LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2 和 LiCoO2 首次充放电 过称中晶格氧氧化态的比较研究 采用 NO2BF4 和 LiI 的乙腈溶液分别对材料进行化学脱锂和嵌锂处理，以此来 模 拟 电 化 学 充 放 电 反 应 。 通 过 X 射 线 光 电 子 能 谱 （ XPS ） 比 较 Li1.14Ni0.136Co0.136Mn0.544O2，Li2MnO3，LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2 和 LiCoO2 首 次 充 放 电 前 后 晶 I 富锂锰基层状正极材料的改性研究 格氧的氧化态变化，发现 Li1.14Ni0.136Co0.136Mn0.544O2 和 Li2MnO3 中的晶格氧经历了相 似的可逆氧化还原过程，而 LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2 和 LiCoO2