烟草中多羟基吡嗪的提取及其热裂解行为研究.docVIP

草中多羟基吡嗪的提取及其热裂解行为 研究. 从云南烤烟中提取分离得到了一个多羟基毗嗪化 合物1,采用IR、MS和NMR进行了鉴定。并采用热裂解直接 进气相色谱的方式，研究了该多羟基毗嗪的热裂解行为，分 析鉴定了 13个挥发性热裂解产物，占挥发性化合物总量的 94. 65%o关键词烤烟提取鉴定多羟基毗嗪热裂解有关烟草组 分与烟气组分成相关性的烟草潜体的热裂解研究很多[1-3] 有人曾研究了烟草中主要的多酚化合物__芦丁的热裂解 行为[4];也曾报道了烟草中2, 3-二氢-3, 5-二羟基-6-甲基 -4毗喃4 -酮的热裂解行为及可能的热裂解过程[5]。我们从 云南烤烟中分离得到了一个多羟基化合物1,采用IR、MS 和NMR对其进行了鉴定。在空气氛下直接热裂解，用SPME 吸附热裂解挥发性产物的方式，研究了该化合物1的热裂解 挥发性产物，分析鉴定出了 20个裂解的挥发性化合物，并 讨论了热裂解产生这些化合物的可能过程。1实验部分1 . 1 仪器与试剂热裂解采用美国Analystica I Inc的CDS2000裂 解仪;质谱分析采用美国HP公司的HP5890GC/MS气质联用仪; 1HNMR采用德国BrUckerAM400型的核磁共振仪。甲醇、正 己烷等试剂均为分析纯。云南烤烟为X X中二。1.2化合物1 的提取分离分离提取化合物1的具体工艺流程如图1所示。 化合物 1 的 mp. 380 °C; [a]20D=-94.8; IR: 3307； FABMS: 305； UV： 375； 1HNMR: 2. 95, 3. 16, 3. 61，3. 62, 3. 63, 3.78, 3. 79, 3.8 2, 3.83, 4.00, 5. 14, 5.15, 8.20，8.40； 13CN MR： 38.7, 63.5，64.0, 72.1，7 2.2, 72.4，74.4，75.4， 141.2, 144.4, 155.0，157.0。对照文献［6］，化合物 1 鉴 定为2—6—毗嗪，其结构式如图2所示。1.3裂解约0.1mg 样品装入裂解仪探头中，在空气氛和900°C下热裂解10sec, 热裂解产物用SPME吸附5m in。1.4SPME解析进样口温度为 240°C,吸附热裂解产物的SPME解析1min，然后直接进样进 行GC/MS分析。1.5GC/MS条件HP58 90型气质联用仪，70e V， 离子源温度为220°C。色谱柱采用SE-54, 30mX0.25mm石英 毛细管柱。程序升温条件为60°C保持4mi n，以15°C/min程 序升温至2 50°C保持5min。载气为氮气，分流比为20 : 1， 汽化器和分离器温度为2 20°C。1.6鉴定挥发性的热解产物 通过保留时间和质谱数据库检索鉴定，结果见表1。图1化 合物 1 的分离流程图 Fig. 1. I s o I at i onproce dureofcompou nd1 2 化合物 1 的结构式 Fig. 2Thest r uct ureof com pound 1 2结果与讨论化合物1是一种白色、无味的结晶，室温 隔绝空气的条件下比较稳定，暴露在空气中极容易潮解。在 实验条件下，化合物1热裂解的挥发性成分中，共检定出了 13个化合物，占挥发性组分的94. 65%o从表1结果我们可 以得到，化合物1在热裂解过程产生的化合物中含有大量毗 嗪化合物的衍生物，这些化合物都具有特殊的香味，而且能 影响卷烟产品的风味特征。其中甲基毗嗪、2, 6-二甲基毗嗪、 2-乙基-6-甲基毗嗪等毗嗪化合物是卷烟加香加料中常常使 用的香原料，以期达到改善卷烟产品的内在品质和香味特征 的目的。在裂解后的挥发性组分中，含量最高的是2-胺基毗 啶，依次减少的是2-甲基丙醇，乙醛，2, 6-二甲基毗嗪和甲 基毗嗪。挥发性的热裂解产物中，毗嗪类化合物占21.61%， 毗啶类化合物占27. 08%表1化合物1的挥发性热裂解产物 Tab I e1 Vo I at i I epyro I ys i sp roductsofcom poundl 化合 物1在实验条件下热裂解产生的一系列化合物，是通过GC/M S鉴定而确定的。但是由于热裂解是一个相当复杂的过程， 部分热裂解产物因含量低而无法确认。热裂解产物的可能形 成过程有待14C标记化合物1的合成和热裂解研究进行详细 探讨。 ：1 ParkJW, S tudyonthepyr o I ys i sofpo I y phenolsfromt obaccobyd i re ct i nIet/MS. Y akhakHoeChi, 1982, 26:123- 1282Schlotzh auerWS, Marti nRE, SnookME, eta I.Pyr